ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии, болезнями растений и сорняками

Г0СУЛАРСТНЕШШ1 КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМИ БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ „ КОЖАХ И ВЫШНЕЙ СРЕДЕ

Данные методшш апробированы в рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при 1Ъскомяссиы„болезнями растений и сорняками

Москва- 1987 г,

lie

2,5 «2, Уоаевзя хрэнатографирэваввя Раехэд гага-воопгеля чороа колону (азе?)    ЗЗыл/шш

Расхед ведорода ва ВД (корректируется во фэневему току )    1*>-15ш1/шш

Раохвд воздуха на ВЗД    гья/ъъо

Теаператури вепарвтеая    2<Ю°С

Тенпврагутз^^этИн    220®С

Рабочая ивада злектороыетра    2х10~*®А

Длина келеикп    1ы

Скорость прэтяшш ленча    бООии/чао

Время удерняваиня фтифеса ва наделке

дланей 1м    Зйнн.40оев₀

Линейные дваваэда дееектнреваная    0_с01-8 нг

2.5оЗо Обработка результатов анадваа

Седеркание пеетнцпда в пробе расчитывают по формуле*

—к.:Уг -

'_e,^vi-p

X - количество бутвфаса в пробе, мр/кг, ыг/д;

А - количество бутифоеа в хрвыатографнруекяи объеме стандартного раствора, мг*,

^Нет“^{выоо?а 113} ^ вУ**ф®со в© хроматограмма стандартпего раотва-ра, мм;

H_v- выооте пака ва хроматограмме зкотракта.ны;

V_r хроматографируемый объев пробы,,ид;

Vобдий объем анадязнруемего 8кв?ракта₉мд;

Р - иаооа анализируемое пробы,кг ( о учетеа естественной влапностп почвы).

РобоХо Дшюрая    дш    скб^ркцза

X» Хвжбдяжъвжк    5о

2, Эвояракзор    6®

5 о Bospsa е ааюоиоО врэЗ Еадба алоэшэденйая, н/s 25$вд

РпОо2₀ Схбйа уо^аввсшз дня зедаотшшщБш 1в Печь © регунятарэв яекзоратур^

2 о Еоаэваа оадвяевЕ&я о варянанй Зс Хеяедвяьдшз

йрзсаныЕ эштсревзе

5 о Охдаадавгдея баян

ia

3. Техника беэопаоаостп

Необходимо ообдсщать обсзе пропиле технакп базояаоаоотп ори работе о хзшичеовшмя реовтаваьш_р токоичеокимп вецеатааиз а esasuta гаэаын₀

Реэработчввз

Белобородова Н.®,* Бергааз Н_вГ_ов Прооыуаквна I.B. ( Средкеазпат-екяй региональный паучно-кооледоватедьоязй янстптутЗРны.В.А.Бу * гаева₀ г^Тавкен?)^ Btfluae Р«,й. ( СРЕДАЗНЙИПИЩЕПР0Ь!_в г.Таакепт).

Настоящее методичеокпе указания предиаэвачеиы для оанзтар-но- ei?пдемяологическая станций п научко-сдтдедовагедьоаак учреа-девпй Минздрава ОССР_с а такие ветеринарныя₀огрохомпчеокп2₀иоа-тродьно-токсцкодоглчеокия дзбораяорпИ Гооогропрона СССР а лабораторий другая Министерств п ведомств₀зашшавдякол определением оояаточпых подачеств пестицидов и биопрепаратов о продуктов питания,, порток а виеипеП 0реде_о

Срои деЙотвпя временник методичбошн указаний уотоиш~ дпваетбя до утверпдеаия гнгпеничеокик нормашвов.

Методичеокае указания есробпровонн п рекомгвдог>оцы в качестве официальных ГруппоП экспертов при Госкомпссаи «о ишп-чеокпы сргдотааа борьбы о вредителям „болезнями раотопиО в оор-аяяшп.

Методические указания согдасовосн с одобреиы Лобо разорены оовотои при Гдеовом еапитарко-спсдемиологочеоиои увровдепап Минздрава ССС?_с

РШК1Ш0ННЛЯ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Дяексацдрово₀ JLB_ornpenKO„ ЛЖКедиппне ( эам.иредоедотвая), Мвй.Кдисэпго ( председатель) о Г. во Коротко во ₀ В.ВоК^ао0ачуа_о Г_вЛ«ХоКольцова рА.МсВьсгадвсое

Ill

"УТВЕРКДАЮ"

Занеетвтедь taaBHara Государственна™

«анитпрнаге врача СССР

_ А.И.Зайчонка

Z7 ноября

и 3160-84

НВТОДПЧВСШ УКАЗАНИЯ НА ОПРЕДЕЛЕНИИ ДЕФОЛИАНТА ХЛОПЧАТНИКА ОТИФОСА В ОБЪЕКТАХ 0КРУ1АЩЕЙ СРЕДЫ,

СЫРЬЯ 8 ПРОДУШИ МАСЛОХИРОВОИ ПРОМЫШЛЕННОСТИ НЕГО ДОМ ГА30ШК0СТН0Й ХРОМАТОГРАФИИ

I. ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА Бутифоо СДЭФ) 5, 5, S- трибутмлтритиофоофат

^с*^й^\

<W- У ш о    C^QjtOPSj

li.a. = 3X^,5

Бутифоо - о вег «коричневая жидкость о неприятным, резкий запахом, темп^ра^ра капания 154^§С при 0,5 мм.рт.ет., практи-чвокн иераотвврвя в виде, хорошо растворим в органических растворителях (бензол, толуол, спирт, хлороформ), летучесть препарата составляет 1мг/и* при 20°С.

Препарат высокотокснчев: АД^аБТО-гЗО мг/кг (для 6e*ix мывей), что связано о угнетением эстераз, обладает кумулятивными о во 1о тв ахи. ПДК в рабочее зоне составляет 0,2-0,1мг/м^, в атмосферном воздухе О.ОХмг/м³, в воде водоемов оаннтарно-(Ютового назначения 0,0003мг/д, хлопковом ироте-3мг/кг, в других средах МДУ не установлены-

Ьутяфос пряменяется в хлопкрводстве для дефолиации хлоп-

ш

чатнпка в виде 70% к,э.

2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВУТИФОСА В ПРИРОДНОЙ В0Д2 ,

ПОЧВЕ, ШЕЛУХЕ ХЛОПКОВЫХ СЕМЯН,ШРОТЕ И МАСЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОНИДКОСТКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

2.1.    Основные поделения

2.1.1.    Принцип метода

Методика основана на экстракция препарата из объекта органическим растворителем и поедодуЕнцим определаыяв его в эк«£-рвкте методой гааокидкоотнов хроматографии с иопользованием фазы хроматон Л/-Д W - ДЫС S (ОД2-ОД6мм) + бЕ-30 (5%Й, на приборах, онабаенных термононнш детектором.

2.1.2 Метрологическая характеристика определения бутнфе-оа методом газокидкеотней хроматографии

Анализируемая проба	Шредел еб-наружвния. иг/л.мг/щ'	!Среднее значение сп ред едения Д	!Стан- Ютнв-дартное оитель-9ткл9- ню отанд ненке,% втклон.,/Ь		I Доверию дьг-ннй нвтер-.вал . Р«0,95 и»£
Вода	ШО"5	95,6	6,2	0,06	t6-7
Почва	од	100,8	12,4	0Д2	t 7.4
Хлопковая шелуха	од	96Д	11,2	ОДЕ	£17,8
ХлепковыВ шрот	од	109,7	15Д	0Д4	123,5
Хлопковое рафинирован аое каэло	0,1	93,0	*,9	0,05	1?,9

2.1.3. Избирательаеоть методика

Метод избирателен в првсутсташз IOOO-кратнвго ывбмгка хпорерганичевЕнх пеетпцвдов (ДДТ,ДДК,ДДД, <к-я %-ГХДГ) а тазпг

из

фе сфере pro ничбокях поотицидев, как метилмеркаптвфое, фосфзияд ыетафос, антие, фовадян.

2.2* Реактивы, растверы, материал Бутифее ,70% к.э •,

н-Гекоан, пере гванный,ч, ТУ 64)9-3375-78.

Ацетен.хч, ГОСТ 2603-79.

Петрелейный афир (40-70^вС),ч,тт 11992-66.

Дистиллированная в#да.ГОСТ 6709-72,

Алюминия екяеъ II степени активности для хроматвграфин, 1КТУ

64)9-3 Л 6-75.

Кремния снизь для лпминефоров,ч, ТУ 64)9-3644-74»

Натрия сернвкиолыМ, б/в,хч, ГОСТ 4166-76.

Азот технический, ГОСТ 9293-74.

Водерод технический, ГОСТ 3022-80.

Веадух осу«юнный,»Ч1цен1ШЙ на молекулярных оятах /VAX. Фильтровальная бумага, ГОСТ 12026-76,

Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-75,

Хроматин A/-AW -ДМС S (0,I2-I6mu)+ SR-30 (5%).

2.3. Приборы и ссеуда Хроматограф "Цмт-Юб” в ТЙД или любой другой в ТИД Стеклянная колонка, диаметр Зкм, длина 1,0м Аппарат для встряхивания АВУ-1, ТУ 64-1-1081-73 Аппарат для экстракта    (рмоЛ).

Еолбы яругдедонш в о§ мифами для стгонкм растнеритрлой вмввти-дастью 250мл,500мл, 2л .ГОСТ 10394-72.

Центрифуга ЦАС-2.

Еагыитнаи насадка МИЗМ.

Микрсмпрац Mi-IO, ТУ -5Б2.853.024,

Мвдищтвкмй ап ряд 2,5,20мл, ГОСТ 18137-77,

Колонка У-ебразная,длина 250мм,диаметр 4мм, эаноляенная

отешнганьшп паракаш (рпо*2)    114

Холодильник не иедно* трубки, дпвивтр 2пм, ддыа 1₀5п £рпо₀2) Соединительные трубки пэ тефлона

Териоетатнруеиая камера о устройством для додачи регулируемого потека раэа (бдев-термостат хроматографа ЛХН-8ШШ)

Еодба серные 25,100мл _f ГОСТ Х770-74

Кеябм аонпчаокиа и/о 29/31 250мд,2я^Д)С7 10394-72

Воронки делительные 25О1Ш_в2л^Р0СТ 86X3-75

Врзбвршз градуировании о о прзтортыш лробвашз, Х0ид„Г0С7 Т77&-74 Пипетка 1,2 _e5 aa_;rOGT 20292-74 Ваои анаднтнчеоапе ВДД-2О0г-й_>в ТУ 64-I-I08I-73 Бавп водяная^ _ту ^22-608-75 Вяввтропдитка о эапр тш ебогревоп J4JCT 306-76

2.4. Подготовка к определенна

2.4.1. Приготовление стандартного раствора бутилооа Сиешнваэт 70% к.э. о п-гешзаяоа в ооотносвшпз Хз5, эаевщ в раствор добавляйте окнеь алтаннпя в весовом еоотнвпвзш Is5s0₀X п периодически пербиесшваат в теленке чооа. Ватеи раствор фшзье-рувте лерея вату в прибор для отгона растворителя. 5-Гокоап эт-гопяяте полдоотьо. Получений вубопнй еээтов счктяг?§ 98_в5%-зш бутшрэеоо ко хрэиатоыаов-впввтроквтрачоокш даннш.

Стандартен^ рзетвэр ФтиФоеа о сенцоатр двое 0_с1ш?/Ш1 в ТхТ(Г^нр/нл готовят П8 очищенного юпцентрата вйудбзш. Навоощ? 20,Ош? вявеопвавте на аиадптичеопцх всзак а перошэоят в аерауо nasty на тооад₉ раотвсряБт в ш-говояио ша ацетоне (раотюр °Д°). Рабочие ряот^эра готегзаг путей пооледоватедьаэго равбзвлвшо рястгэря °&° в ТО, TQ2_e уф4 ра»₀ рдоэдэр а&о gaHQQBQES В шэ-

avam п храпят в таодпльиав© в телесно года. Рабочие) рцотвэрз готовят рая в меояц п красот в 2оаодшшшЕ©₀

115

2Г4.2. Отбор н хранение ппвб

2.4.2Л. Отбвр проб почвы, веды проводят в соответствии в "УнифшшрованБыын правилами отбора проб оелъвкоипяйетзевнэй продукции, продуктов питания н объекте*. скрунавщей ореды для определения микрекелячоотв певтицидвв^пв утвериденншш МЯ СССР за №051-79 от 21.09.1979, отбор проб врете по ГОСТ Т3979.0-68 "Янихл, ароты, горчичный пврекек. Отбор ппеб^и, иелутн хлоп-агевей по РСТ УзССР 455-80 "Шелуха хлопковая¹¹, иасдп хлопкового 89 ГОСТ 547Т-59 "Масла растительные. Методы етбера проб®.

2.4.2.2.    Хранение пиб почвы и воды

Почвенные образцы анализирует ораву после отбора. Одновременно прзвзводнтс* анализ печвы на вдахноеть для внесения поправки на вое навеекн почвы.

Пробу веды нэкнэ хранить в хэледальвоко не белое вуток.

2.4.2.3.    ОпрвдОЕОнпе влахностн почвы

Определенно адааноатя проводят олндущны образом: в боке о притертей крыакой, предварительно вввеиенный на аваллтичесгшх вееах, панедают навеску почвы 5-8г, взвеяпваюх на аналвтнчео-юях весах и оуоат в еувильнем нкафу прв 105®С о открытой крыэ-аэй, ватужа sn а мввнзваат снова. Расчет вдаявести проводят во фвритле;

_ж    m    i    вес    бокса    с    почвой    до    суекн,г)    -    (    вес    бвк-

Влаяность,# »-4—----------

' вео бокса о почвей поело вувки.г) -    (    вес    бюк-

еа о почвой после оувкн.г)    _х    IOq^

еа пустзге,г)

2,5. Прзяадеаае определенна

2.5Л. Экотраацкя

116

Ведя. 1л нейильрованной ьеды переносят в коническую колбу на ?.л. Посуду иа-под ппобы тщательно ополаскивают ТО-15мл ацетона и объединяют с пробей води, К пробе добавляют 40-50Ш н-гекоана и пеоеыепшвяют на нагнитной мешалке в течение ^т0мвн. ?атем оодершшое колб" поренооя? в делительную воронку на 2л и одой раадедяют, водн^мй (нижний) сливают в tv же Ken6v для повторной экстракции. Гексановый экотракт Фильтруют черев воронку о бо8вэдньм сернокислым натрием (около Зг о подложкой из обезжиренной ваты), промытый 5-7мл н-гекоана. Повторную экотракшаю проводят перемешиванием в течени° Юшл пробы о 40ыд сиеои гек-оян:ацетон 4:Т_# Слои повторно разделяют в делительной воронке. Водный (нижний) отбраеывают, рексаневмВ - фильтруют черва ту ле воронку с еернокислыи натрием и объединяют с предыдущей порцией акетракта. Концентрирование проводят путем отгонки растворителя при температуре бани не вше 70^еС до ебъеиа 3-5мл. Остывший экстракт количественно переносят в град/ированную пробирку о притертей пробкой. В хроматограф введя? 2-Зыкд полученного раотвора.

При отсутствии магнитной мешалки акотракцию проездят ц/тем двухкратного встряхивания пробы с 40мл смеоя гокоан:ацетон 4:1.

Почва. 10-20г почви с естественней вдажноотью пометают в коничеокую колбу на 250мл₀ у зл ценят дистиллнрованной ведой в отношении 1:2 1по весу) и оетавдяют ее закрытой на нечь. К увлажненной почве приливают 40мл омоон гексан:ацетон 4:1, перемешивают на магннтнэй мешалке в течение Т5мпн, затем пер носят в центрифужные стаканы и центрифугируют 15мян при 1000-2000 еб/ыин. 2ид-кую часть декантируют в делительную воронку а в твердому остатку приливают 40 мл смеси геь-ан:ацстон 4:1 и повторяю? экстракцию. Пооле ионтрифугпрованпя надкую чаоть декантируют в длительную вэронку. Низший ввдвнП одой отбрасывают о а оставлшйоя экстракт

117

в н-гекеане фильтруют черви веревку е сернокислым натрибй, концентрируют путем отгонки раетверителя до объема 3-5мл.

Остывякй экстракт количественно персвееят з градунреванную пробирку о притертей пробкой. В хроматограф вводят 2-Змнд подученного раотвора.

Хлопковый шрот. Юг шрота помещают в патрон нз фильтровальной бумаги (выеетей 90мм), предварительно заполненный обезжиренной ватой, окисью кремния (около 5г) , помещают в аппарат Срио.1) и проводат экстракцию в течение 3-4 чаеов 100-150мд н-гекоана при температуре каления раетворителя.

После охлаждения зкетракт концентрируют до 1-2мд. В хроматограф вводят 3-5мкл полученного раетвера.

Хлопковая шелуха, Аыади8 хлопковой валухи проводят такие как анадив хлепковего шрота о той только разницей, что берут вавееку шелухи 20г, делят ее на две равшо части, каждую поме-щают в патрон и экстрагируют. Экстракты перед концентрирование* объединяют.

Хлопковое рафинированное масло. Экстракцию фтиФоеа из млела проводят методом кодистилляции. Для ятого собирают уотвновад, включающую тармостатируемую камеру е уотройотвом для нодачи газа, в которую помещена отеклядная 7-ебразная колонка. Схеме уе-тановки приведена ш рисунке 2. Темлературу коленки и камерм ввода проба устанавливают 24С°С, окореоть подачи азоте черея систему- 45-50ыл/шгн.

Для преведениа определения 1мл масла вмешивают с 1ид и-гек-еаыа, набирают омеоь шприцом я вводят в колонку в течение Т-2**н. Яатем колонну о помощью шприца промывают 20мл в-гексана ее око-роетью Т_э5-2ш1/мив. Подхченвмй зкетракт концентрируют да т-2ил.

В хроматограф вводят 3-5мкл полученного раствор*» ;*