МУ 2848-83
Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций дигидрела в воздухе рабочей зоны

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРОПРОМЫШЛЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ ИМЕНИ К. А. ТИМИРЯЗЕВА

ЦЕНТРАЛЬНЫЙ институт агрохимического ОБСЛУЖИВАНИЯ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ РЕГУЛЯТОРОВ РОСТА В РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

(Часть 1)

МОСКВА АГРОПРОМИЗДАТ 1986

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРОПРОМЫШЛЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МОСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ ИМЕНИ К: А. ТИМИРЯЗЕВА

ЦЕНТРАЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ АГРОХИМИЧЕСКОГО ОБСЛУЖИВАНИЯ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ РЕГУЛЯТОРОВ РОСТА В РАСТИТЕЛЬНОЙ ПРОДУКЦИИ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

(Часть 1)

МОСКВА АГРОПРОМИЗДАТ 1986

Приложение 1

Отбор проб растительного материала на корню (из «Унифицированных правил отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроксхличеств пестицидов*, утвержденных заместителем Главного государственного санитарного врача А. И. Зайченко 21X56.1979 г. № 2051—79).

Кормовые культуры (на корню)

Кукуруза СС (не менее 18 Початки с 18 рас Зерно отделить, измель 0.25-0,50 растений) тений чить и отвесить средний образец Кормовые бобы пд 1000 бобов То же 0.5 -1.0

осить несъедобные части растений, остатки материала вымыть, обсушить. крупные овощи разделить на 4 части и взять '/«. Пробу измель-

вертинок срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделить средний образец

Отбросить несъедобные части, растения вымыть, очистить, измельчить и выделить средний образец

Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец

Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний образец Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука-порея с каждой штуки взять половину

-J 00

Макси миль-яи величина Величина средней Подготовка среднего образца Величина пола млн пар- Растительный материал Способ отбор» проб • пробы влв среднего образца, кг таи при отбо- исходного образца ре проб 5 га Лук-резамец, лук-ба- ПД (целые растс- Лук. лук-порей — 0.5—1 кг, лук-ре- То же 0,25 тун, лук-порей в ран- ния) ней стадии развития залец, лук-батун — 0,25 кг 5 га Фасоль, горох, бобы То же 0,5—1 кг бобов Семена выделить, нзмель- 0,5 чигь и выделить средний образец 50 га Фасоль «зеленый боб» » 0.5 кг Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец 0,5 0.5 20 га/ЗОт Помидоры, перец ПД (целые раете- Мелкие овощи Овощи вымыть, нзмель- ния) 0,5—2 кг, крупные — 2 кг чить и выделить средний образец 0,5 20 га/500 т Огурец н бахчевые То же 10 овощей, масса Овощи вымыть, нзмель- пробы крупных чить и выделить средний бахчевых — образец, из крупных бах- 0,5—3 кг чевых взять вырезки 0,25—0,5 5 га Спаржа » 0,5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листо- 5 га Ревень ПД (выборочно 2 кг (без листовых 0.5 листья) пластинок) вых пластинок растения вымыть, высушить и выделить средний образец Грибы _ Шампиньоны и дру* К (руководство- Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, пере- 0.5 гне грибы ватъея правилами мешать к отвесить сред- сбора грибов) ний образец Плодово-ягодные, орехоплодные, виноград 200 га/500 т Семечковые До 30 деревьев — До 30 деревьев — Плоды почетвертовать. выборочно, свыше 30 ПД в завися- 5 кг, до 1 га — от каждого плода взять 7 кг. 1—10 га — ■/«, четвертинки нзмель- мости от площади. 10 кг, 10—30 га — чить, перемешать и от- с 20—30 деревьев 12 кг, свыше 30 га весить средний образец (плоды следует снимать с разных сторон дерева, с - 15 кг разной высоты и глубины кроны) До Косточковые персик. До 30 деревьев — До 30 деревьев — Плоды поделить попо- 0.5 200 га/200 т абрикос, слива выборочно, свыше 4 кг; до 1 га — лам, от каждого взять 30 деревьев — 6 кг, свыше — 1 га половину без косточки. ПД с 15-20 де- 8 кг измельчить, перемешать ревьев и выделить- средний об- То же раэец До Косточковые вишня До 30 деревьев — Косточки удалить, пло- 0.5 200 га/100 т черешня, слива 1,5 кг; до 1 га — ды измельчить, переме- 2 кг. свыше 1 га — шать и отвесить средний 2.5 кг образец Орехи (грецкие, ле- » До 30 растений — Из орехов вынуть ядра, 0,25—0,5 шина) 1 кг, свыше 30 — измельчить их. переме- 1,5 кг шать и отвесить средний ч (О образец

g    Продолжение ¹

Максимальная величина поля или партии при отборе проб	Растительный материал	Способ отбора проб •	Величина средней пробы или исходного образца	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
Юга	Смородина, крыжовник	До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны н глубины, свыше 30 кустов — метод СС с 25—35 кустов	До 30 кустов не менее 1 кг (с крупными плодами — не менее 1.5 кг), свыше 30 кустов — не менее 1.5 кг	Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить ее, перемешать и отвесить средний образец	од
До 200 га	Виноград	СС, боковые части кистей	1,5 кг	Взять отдельные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину, измельчить ее, перемешать и отвесить средний образец	0.5
До 1 га	Земляника, малина	ПД	До 500 м* — 1,5 кг, 500 м* — 0,25 га-2.5 кг, свыше 0,25 га — 2,5 кг	Тщательно перемешать исходный образец, взять половину, измельчить ес, перемешать и отвесить средний образец	0.5

Приложение 2

Максимально допустимые уровни (МДУ) регуляторов роста в пищевых продуктах, предельно допустимые концентрации (ПДК) в воде водоемов и в воздухе рабочей зоны, утвержденные Министерством здравоохранения СССР

Регулятор роста	МДУ, мг/кг	ПДК В воде водоемов, мг/л	ПДК в воздухе рабочей зоны и ОБУВ, мг/м*
Г идрел	Томаты, огурцы, картофель, яблоки, черешня, мандарины, хлопковое масло — 0,15	0,25	1,0
Днгидрел	—	0,05	0,8
ДЯК	Яблоки — 3,0	0,05	1,7
Кампо-зан М	Томаты, огурцы, зерно хлебных злаков — 0,5	3,0	—
Кротоно- лактон-сы-	Зерно (пшеница, кукуруза) — 0,2
рец МГ-натрия	Картофель, свекла, лук, чеснок, морковь, томаты, арбузы (в кожуре), табак — 8,0	—	—
Хлорхолин- хлорид	Томаты, яблоки, груши, виноград — 0,05, зерно хлебных злаков — 0,1	0,2	0,03
Фоспинол	Картофель — 0,2	—	3,0

УДК 632.95.028(0.83.131)

Методические указания по определению микроколичеств регуляторов роста в растительной продукции и объектах окружающей среды (под ред. кандидата сельскохозяйственных наук И. К. Бли-новского и доктора биологических наук В. Ф. Ладонина) включают разработки ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс и его филиала (г. Ереван), Московской сельскохозяйственной академии имени К. А. Тимирязева, ВНИИ химических средств защиты растений. Института физиологии растений АН СССР, Института физиологии растений АН УССР, Научно-исследовательского зонального института садоводства Нечерноземной полосы, Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова, Новосибирского института органической химии СО АН СССР, Узбекского НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний.

Методические указания одобрены лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Министерства здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для специалистов контрольно-токсикологических лабораторий, санитарно-эпидемиологических станций, осуществляющих контроль за применением регуляторов роста растений, и научно-исследовательских лабораторий, занимающихся определением микроколичеств регуляторов роста при разработке технологий их применения.

Члены редколлегии: Ю. А. Бунятян, М. А. Клисенко, М. И. Лунев, С. В. Лопатко.

Методические указания по определению микроколичеств регуляторов роста в растительной продукции и объектах окружающей среды (часть 1)

Зав. редакцией А. Я- Рогачева Редактор Р. А. Антипина Технический редактор Е. Э. Пчурова Корректор Н. Я. Туманова

Сдано в набор 24.05.85. Подписано к печати. 06.02.86. Т03074.

Формат 84х 108'/|з. Бумага тип. № 3. Гарнитура литературная. Печать высокая. Уел. печ. л. 4,2. Уч.-изд. л. 4,63. Уел. кр.-отт. 4,41.

Тираж 6000 экз. Заказ Л*« 3322. Бесплатно.

Ордена Трудового Красного Знамени ВО «Агропромиэдат* 107807, ГСП, Москва, Б-53. ул. Садовая-Спасская, 18.

170000, г. Калинин, Студенческий пер., 28.

Обл. типография.

© Государственный агропромышленный комитет СССР, 1986

Успехи, достигнутые в последние годы в области разработки теоретических основ и практического использования регуляторов роста и развития растений, определили их как самостоятельное и перспективное направление химизации земледелия.

В настоящее время применение синтетических регуляторов роста (химического, микробного или растительного происхождения) в целях повышения урожайности, устойчивости к неблагоприятным факторам внешней среды, качества и сохранности продукции становится важным звеном в технологиях возделывания многих сель^ скохозяйственных культур.

Разработанная в нашей стране целевая комплексная научно-техническая программа создания и широкого внедрения регуляторов роста растений, обеспечивающих повышение урожайности и качества сельскохозяйственных культур, нацеливает усилия химиков и биологов на поиск и создание препаратов, действующих на такие важнейшие процессы жизнедеятельности растений, как рост стебля (повышение устойчивости к полеганию, устранение перерастания рассады, ограничение крон многолетних растений и кустарников, увеличение биомассы и др.); плодоношение (ускорение у многолетних культур, повышение завязываемости и др.); устойчивость к стрессовым воздействиям (засухе, низким температурам, переувлажнению); рост корней (стимуляция при размножении черенками, рассадой, пересадке растений и др.); созревание (ускорение или замедление); накопление и распределение ассимилятов (повышение интенсивности фотосинтеза, усиление оттока ассимилятов к зерновкам, плодам); опадение плодов и листьев (облегчение механизированной уборки и дефолиация); покой (повышение лежкости при хранении или стимуляции прорастания); сексуализация (регулирование пола растений в сторону увеличения женских или мужских цветков); рост и дифференциация тканей (при размножении оздоровленного посадочного материала и в селекции).

При всем многообразии действия регуляторы роста и развития растений могут быть определены как вещества, которые влияют на жизненные процессы растений, не оказывая токсического действия, и не являются источником питания (в отличие от пестицидов и удобрений).

Большинство регуляторов роста в зависимости от культуры, времени и норм применения имеет многоцелевое назначение. Так, этиленпродуценты могут использоваться для торможения роста стебля (рожь, ячмень), стимулирования плодоношения (яблоня), ускорения созревания (вишня, томат), повышения лежкости (картофель, свекла), сдвига пола (огурец, плодовые культуры, хлопчатник), образования отделительного слоя (облегчение механизированной уборки и дефолиация).

Широкий спектр действия регуляторов роста предполагает постоянное расширение сферы их применения в растениеводстве. При этом увеличивается потенциальная опасность загрязнения имц сельскохозяйственной продукции и объектов окружающей среды. Постановлением Совета Министров СССР о дополнительных мерах но усилению контроля за применением в народном хозяйстве пестицидов и регуляторов роста растений в целях недопущения вредного воздействия их на здоровье населения предложено ужесточить требования к применению в народном хозяйстве пестицидов и регуляторов роста растений, усилить контроль за соблюдением установленных правил хранения, транспортировки и применения их, разработать и осуществить дополнительные мероприятия по предотвращению загрязнения окружающей природной среды пестицидами, регуляторами роста растений и основными токсичными продуктами их разложения исходя из необходимости охраны здоровья населения.

В настоящие указания включены методы определения микроколичеств регуляторов роста растений, уже разрешенных для применения в сельском хозяйстве (или проходящих государственные испытания).

Учитывая важность отбора представительной пробы анализируемой растительной продукции, в указания включено извлечение из «Унифицированных правил отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденных Министерством здравоохранения СССР 21.08. 1979 г. (приложение 1).

Публикация подобных материалов будет осуществляться периодически, по мере внедрения в сельскохозяйственное производство новых регуляторов роста, разработки методов контроля за их применением и появления более совершенных и унифицированных методов определения микроколичеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, кормах и объектах внешней среды.

Утверждаю:

заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. ЗАЙЧЕНКО

24.08. 1983 № 2848-83

Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций дигидрела в воздухе рабочей зоны ²

1. КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРЕПАРАТА

Бис-кислый-2-хлорэтилфосфоновокислый диметил гидразиний — действующее начало дигидрела. Структурная формула

[С1-СН₂-СН₂-Р-ОН] ₂- NH₃-NH (СН₃) ₂ 6'

Эмпирическая формула СбНгоОбСЬРгИг.

Молекулярная масса — 349.

Дигидрел — светлая стекловидная масса с ПД₂о = = 1,4900. Растворимость в воде более 50%, хорошо растворим в этаноле, метаноле, практически нерастворим в алифатических и алициклических углеводородах. Стабилен при pH не выше 3. Выпускается в виде 40%-ного и 50%-ного водного раствора.

При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля. ОБУВ дигидрела 0,8 мг/м³.

2. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ

2.1. Основные положения

Определение основано на щелочном гидролизе препарата до диметилгидразина, перегонке с водяным паром и колориметрической реакции с пентацианоамино-ферратом натрия с последующим фотометрированием при длине волны 560 нм.

Отбор проб проводится с концентрированием ^фильтр АФА-ХА-20). Предел обнаружения (в анализируемом объеме раствора 80 мл) — 2 мкг. Предел обнаружения в воздухе — 0,1 мг/м³ (при отборе 20 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,1— 2,5 мг/м³.

Граница суммарной погрешности измерения ±12%, среднее значение определения стандартных количеств препарата при Р₀95 и п = 5 97,5%; стандартное отклонение (s) — 4,23; относительное стандартное отклонение (s_r) — 4,3%; доверительный интервал среднего значения процента обнаружения — ±5,26.

Определению мешают вещества, дающие цветную реакцию с пентацианоаминоферратом (высшие спирты, амины, аминокислоты).

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Дигидрел х. ч.

Соляная кислота х. ч., ГОСТ 3118-77.

Натр едкий, ГОСТ 4328-77, 50%-ный водный раствор.

Цинк гранулированный ч. д. а., ГОСТ 989-75.

Титан треххлористый ч. д. а., ГОСТ 311-78, 16%-ный раствор.

Парафин ч., ТУ 6-09-3637—74.

Лимонная кислота х. ч., ГОСТ 3652-69, 2%-ный водный раствор.

Этиловый спирт х. ч., ТУ 6-09-1710—77.

Фенолфталеин ч. д. а., ГОСТ 5850-77, 0,01%-ный раствор в этиловом спирте.

Натрий нитропруссидный ч. д. а., ГОСТ 4218-77.

Аммиак водный, ч. д. а., ГОСТ 3760-72, 25%-ный раствор.

Пентацианоаминоферрат натрия, 0,1%-ный водный раствор.

5—10 г нитропруссида натрия растирают в ступке, добавляют 20—40 мл 25%-ного раствора аммиака и оставляют в холодильнике на 5—6 ч. Затем к смеси приливают 20—40 мл этилового спирта. Образующийся пентацианоаминоферрат натрия отмывают на воронке от избытка аммиака этиловым спиртом (осадок высыхать не должен). Промытое вещество переносят в темную склянку, заливают спиртом и хранят в холодильнике ( не более трех месяцев).

Для приготовления 0,1%-ного раствора пентациано-

62

аминоферрата натрия необходимое количество его отжимают между слоями фильтровальной бумаги, взвешивают и растворяют в воде. Раствор пригоден в течение суток.

Стандартный раствор дигидрела с содержанием 10 мкг/мл готовят, растворяя химически чистое вещество в воде или этиловом спирте, подкисленными двумя-тремя каплями концентрированной соляной кислоты. Раствор устойчив в течение месяца.

Фильтры аэрозольные АФА-ХА-20.

2.3.    Приборы и посуда

Спектрофотометр СФ-26.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862—77.

Колбы круглодонные на 1 л, ГОСТ 10394-72.

Холодильник типа ХПТ-КШ 400 14/23—14/23, ГОСТ 9499-70

Изгиб И 105° КМ 14/23—14/23, ГОСТ 9425-71.

Каплеуловитель типа КОКШ 60, ГОСТ 10359-75.

Колбы мерные со шлифом на 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Фарфоровая ступка с пестиком, ГОСТ 9147-73.

Воронки, ГОСТ 8613-75.

Мензурки с делениями на 0,1; 5; 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Фильтродержатели.

Плитки электрические, ТУ 92-208—74.

2.4.    Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через аэрозольный фильтр АФА-ХА-20. Для чувствительного определения препарата необходимо протянуть 20 л воздуха. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 5 л воздуха.

2.5.    Проведение определения

Фильтры переносят в литровую колбу установки для дистилляции, приливают 250 мл 50%-ного раствора едкого натра, 6,3 мл 15%-ного раствора треххлористого титана, добавляют 5 г гранулированного цинка, 7 г парафина, присоединяют каплеуловитель, холодильник и изгиб. Приемником служит мензурка на 100 мл, в которую наливают 5 мл 2%-ного раствора лимонной кислоты, добавляют одну-две капли фенолфталеина и помещают под холодильник таким образом, чтобы к моменту начала отгонки оттянутый конец холодильника

63

был погружен в реактив, находящийся в приемнике. Нагревают парообразовательную колбу и колбу с фильтром и реактивами. Отгонку дистиллята продолжают до тех пор, пока объем жидкости в приемнике будет равен 80 мл. Если в ходе перегонки содержимое стаканчика розовеет, окраску устраняют добавлением лимонной кислоты. После отгонки дистиллят оставляют на 18— 20 ч при температуре 30°С, после чего к нему добавляют 5 мл 0,1%-ного раствора пентацианоаминоферрата натрия и далее фотометрируют через 15 мин (при более длительном стоянии окраска исчезает) на спектрофотометре при длине волны 560 нм против контрольных образцов.

Содержание дигидрела определяют по калибровочному графику, для предварительного построения которого готовят шкалу стандартов (табл. 5) аналогично пробам, т. е. в колбу для дистилляции добавляют определенный объем стандартного раствора дигидрела, 250 мл 50%-ного раствора едкого натра, 6,3 мл 15%-ного раствора треххлористого титана, 1 г гранулированного цинка и 7 г парафина, а в приемник наливают 10 мл 2%-ной лимонной кислоты и одну-две капли фенолфталеина. Собирают 80 мл дистиллята.

5. Шкала стандартов для построения калибровочной кривой Номера градуировочных растверов

Показатели 1 2 3 4 5 6 7 Количество стандартного раствора дигидрела (10 мкг/мл), мл 0.2 0,5 1 2 3 4 5 Содержание дигидрела, мкг Количество дистиллята, мл 2 5 10 20 30 40 50 80 80 80 80 80 80 80 Концентрация дигидрела, мкг/мл 0,025 3,0625 0,125 0,25 0,375 0.5 0,625

Измеряют оптическую плотность окрашенных в розовый цвет растворов и строят график, откладывая по

оси абсцисс концентрации дигидрела в мкг/мл, а по оси ординат — значения оптической плотности.

Концентрацию дигидрела в воздухе (С) в мг/м³ рассчитывают по формуле

С_д-У У₂₀    '

где С_д — концентрация дигидрела в дистилляте, найденная по графику, мкг/мл; У — объем дистиллята, мл; У20 — объем отобранио-го воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.

1

В приложении приняты следующие услояиые обозначения способа отбора проб: ПД __ по диагонали; СС — по смежным сторонам поля; К — метод конверта; ОШ — отбор штук.

2

Методические указания разработали Ю. А. Бунятян, Л. А. Бунятян (филиал ВНИИГИНТОКСа).

61

3

ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

Необходимо соблюдать правила предосторожности при работе с ядовитыми веществами и щелочами.