МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

ИВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Том 2

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

И ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

Углерод четырехх лорнеты ft, ГОСТ 20288-74.

Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6 09-3247—73.

Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтаиол, ТУ 6-09-13-493—76.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.

Хлористый метилен. ГОСТ 12794-80.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.

Пинк гранулированный. ГОСТ 989-75. Цнпк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.

Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.

Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.

Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.

Этнлаиетат, ГОСТ 22300 - 76.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Этпленднамин дигидрохлорнд, ТУ 6 09-10-645—77. Эфир диэтнловый, ГОСТ 6265-74.

Эфир петролейный. ТУ МХП-1867—48.

Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ

Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.

Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические н взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники. двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСЛГ 9737—70.

Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.

Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.

Посуда н оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.

Приложение 3

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.

Баня водяная, ТУ 64-1*2850—76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.

Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.

Генератор водорода.

329

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.

Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56—73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.

Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная.

Микрошприц МШ-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.

Центрифуга, МРТУ 42-219—69.

Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.

Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.

Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.

Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.

Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,

ВОДЕ И ПОЧВЕ

Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения и разработки мер профилактики.

Определения терминов заимствованы из «Словаря термином и их определения в области гигиенического нормирования факторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).

Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация Вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия иа организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)—устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целей предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.

ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч и неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.

ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).

ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест — максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).

ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколений (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).

ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.

ПДК пестицида в почве — максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения. пода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательною влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле

ОДК« 1,15 + 0.76 lg МДУ.

При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата

<7= (л+ 1)ш.

где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада 7*₉5 в почне в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, рапная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, и других случаях т = 1 (см. табл. 200).

МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).

МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.

ДСД — суточная доза, .ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).

При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.

МДУ может быть рассчитан по формуле

где М — средняя масса взрослого человека (70 кг); С„ — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 — доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.

331

Преимутсст- ПДК. МГ,М«* Преимущест- Пестицид пдк, ыг,м» венное агрегатное состоя- Пестицид венное агрегатное состоя- ние а воздухе * ние в воздухе * Абат 0,5 п + а ддт 0,1 п + а Алипур 1,0 а 2,4-Д кислота 1,0 а Альдрнн 0,01 п + а (2,4-Д) Аындофос 0,5 II 2,4-ДА аминная 1,0 а Аляфос 0,5 п + а соль 0,5 Анабазин сульфат 0,1 п + а 2,4-Д бутиловый п + а Антно (формоти- 0,5 л -г а зфир 1,0 он) Дианат а Атразин 2,0 а Дибром 0,5 л Афуган (лнразо- 0,05 л + а Дилор (дигидро- 0,2 л -? а фос) 2.0 гелтахлор) 0,01 Аднлат-1 п + а Дильдрин п «г а Банвел Д (дикам- 1,0 а Дикрезил 0,5 л 4- а ба) Диметил хлортио- 0,5 а Базагран (бейта- 5,0 п + а фосфат ’зон) Динитро-изопро- 0,05 н + а Базудии (диази- 0,2 п + а лилфенол 0,05 нон) Дииитро-о-кре- п + а Баклетои (триа- 0,5 п + а ЗОЛ диыефои) 0,5 Диносеб 0,05 и + а Бртаыал (фснмс- а Днфеиамид (ри- 5,0 п + а дифам) БМК (карбенда- 0,1 а дерон) Дихлоральмоче- 5,0 а ЗИМ) вина Боверин 0,3 а Дозанекс (ме- 0,5 а Бромофос 0.5 п + а токсурон) Бронокот (броио- 1,0 п + а Дропп (тидиазу- 1,0 а лрл) 0.2 рон) Бутифос л + а ЗоокумариН (вар- 0,001 а Валексон 0,1 п + а фарин) Бернам (верно- 5,0 п + а Иодофенфос 0,5 п f а лат) 1,0 (С-9491) Внтавакс (карбок- а Ираэин 2,0 а сна) Харбин 0,5 а Волатон (фоксим) 0,1 а Карбофос (ма 0,5 л + а Гардона (тетра- 1.0 а латнон) хлорвинфос) ГХБД (гекса- 0,005 л Кетозфнр Кронетон (тио- 2.0 0,05 и + а п + а хлорбутадиен) ГХЦГ (гекса- 0,1 п + а фенкарб) Купроцин 0,5 а хлорииклогек- Ленацил (вензар) 0,5 п + а сан) 0,05 Линурон 1.0 а v-Изомер ГХЦГ п + а Малоран (хлор- 0,5 а Г екснлур 0,5 л + а бромурон) Гелтахлор 0,01 Л Макеб 0,5 л Гетерофос 0,02 п + а Меди трихлор- 0,1 а Глифтор 0,05 п фенолят ДДВД (днхло- 0,2 п а Мельпрекс (кар- 0,1 а фос) пен)

332

Продолжены*

Пестицид ПДК, мг.м* Прсимушсст- f венное агро- 1! гатное состои-jj ние и воздухе *1 Пестицид ПДК. М|- м* Преимущественное агрегатное состояние в воздухе * Мсркаптофос 0,02 п + а Роннт (иихлоат) 1,0 п + а Меркуран (по 0,005 п + а Слпроль (трифо- 1,0 а ртути) рин) Метальлегид 0,2 а Севин (карба- 1.0 а Металлилхлорид о.з п рил) Метатион (фени- 0.1 п + а \ Семерои (десмет- 2,0 а тротион) рин) Метафос (пара- о, 1 п + а Сероуглерод 1.0 п тион метил) Симазин 2,0 а Метила бромид 1,0 п Солан (пситано* 1.0 н + а Метилаиетофос 1.0 п + а хлор) Мстилизоиианат 0,1 п С\льфа?л!Н 1.0 а (кпрбзтион) Сумилекс (про- 1.0 а Мстилмеркспио- 0.1 и + а нимидон) фос Тиазон (дазомет) 2.0 а Мпилнитрофос 0,1 п + а | Тнллам (пебулат) 1.0 п + а Метила гнлтиофос 0.03 n + a 1 Тиодан (эндо- 0.1 п -г а Мет\рин 3.0 а сульфан) Митак (амитрац) 0,5 и + а 1 Тиофос 0,05 а 2М-4Х (МСРЛ) 1.0 а Тиурам Л. ТМТД 0,5 а Нитрафен 1.0 а Гордон 22 К (хло 2,0 а Ннкотин-суль- 0.1 п + а рамп) фат Трефлан (три- 3,0 п + а Оке а мат 5.0 п + а флуралин) Октаметил 0,02 п + а Триаллат 1,0 п -г а Ордрам (молинат, 0,5 п + а (авадекс, диптал) ялан) Грихлормета- 0,03 п + а Пеитахлорфе- 0.1 п + а |фос-3 нолят натрия Тролен 0,3 п + а Пирамин (хлор- 0,5 п + а I Фенагон (2,4-Д) 0.5 а дазон. феназон) 1 Фенмедифам 2.0 а Пликтран (ци- 0,02 а Фенурон 3,0 а гсксатин) Фнтон (картоинд] 2,0 а Полямариин 5,0 а Фозалон 0.5 п Полихлорпннен 0.2 п + а Фосфамид (ли- 0,5 п+а Пропазин 5,0 а J мстоат, ротор ) Пропанид (про- 0,1 а ) Фосфид цинка 0,1 а пакил) |! Фталан (фолиет) 0,5 а Прометрин 5,0 а I Фталофос (фос- 0,3 и + а Рамрод (пропа- 0.5 а мст) хлор) i Фурадан (карбо- 0,05 п + а Ратиндан (дифе - 0,01 а ! Фуран) наиил) | Хлоразин 2.0 а Раундап (гли- 3,0 а | Хлорхолинхлорид 0.3 а фосат) 1 Холинхлорид 10 а Per лон (дикват) 0,05 а ! Хостаквик (геп - 0.5 п + а Рнцид-П (кита- 0,3 а 1 тенофос) Uilll) В Хлорат магния 5.0 а

II

333

Пестицид пдк, мг и* Преимущественное агрегатное состоя-! ние в воздухе • Пестицид пдк, МГ.М» Прсимущсст-0СНН' с агрегатное состояние в в здухе * Хлорофос (три- 0,5 п + а Цинеб (купрозан) 0,5 а хлорфон) Циолрин 0.2 и + а Церкоиид 2.0 а Эитобактсрин 1.0 Е Цианамид (сто- 0,5 п + а 'Эптам (ЕРТС) 2.0 п + а бодный) Этафос 0.1 а Цианокс (циано* 0,3 п+а Этил мерку рфос- 0.005 п + а фос) фат Нилиал (фентоат) 0.15 п + а Этилмсркурхло- 0.005 п + а Циклофос 0,3 п + а рид (гранозан) Амнбен 5.0 —■ Карбатион 0,1 — Бромистый метил 1.0 — Которан 5.0 — Бутмлкаптакс 2.0 — Котофор 3.0 — Гмдрел 3,5 — Лонтрел 2.0 — Далапон 3,0 — Мильтокс-специаль 0.1 — ДД 5,0 — 2М—4ХМ 0.5 — 2,4-Д октиловый 1,0 — 2М—4ХМ 1.0 — афир Полихлоркамфен 0.5 — 2,4-ДП натриевая 1.0 — Томилон 1 .0 — соль Трихлорацетат 2.5 — Дикват 0,05 — натрия Иэатрин 1.0 — Фостоксин 0.1 — Карата» 0,2 — Хлор МФК 2,0 — * а — аэрозоль, л — лары. 197. Гигиенические нормативы в воздухе рабочей зоны (мг/мл) и классы опасности пестицидов и регуляторов роста растений ПДК пестицида в воздухе рабочей зоны Препарат для условий сельского Для животноводческих хозяйства помещений Амбуш Актеллик Алвзор Базуднн Бицикл ат Бетаяал компакт Буферен ФД Водатон 0.5 а + п (II) 0,2 п + а (III) 0,65 л + а (И) Внтатвурам (смесевой препарат) 0,1 0,1 Внтавакс Гардона Гамма-изомер ГХЦГ

2.0    п + а (111) 0.2 п + а (II) 2.0    а (III) 1.0    а (II) 0.1 п + а (II) 1.0 а (II) (карбоксии) 0,5 а (II) (тирам)

---

Утверждено 06.08.81 № 2427—81

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЛОНТРЕЛА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТЕНИЯХ

МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ¹

Краткая характеристика препарата. Лонтрел— 3,6-дихлорликолиновая кислота (ДХПК). Брутто-формула СвНзОгС!¹ Молекулярная масса 192. Общепринятое название — хлорпирамид. Белое кристаллическое вещество с т. пл. 151—152 °С. Давление пара при 25 °С 1,6-10—® Па. Растворимость при температуре 20°С (3,6-ДХПК в г на 100 мл растворителя): вода — 0,1; ацетон. ксилол, метанол — 25. Выпускается в виде водного раствора соли с этиламином с содержанием кислоты 100 и 300 г/л, а также в виде смесей с 2М-4ХП.

Лонтрел — селективный гербицид, эффективный против сорняков, устойчивых к феноксиуксусным и феноксипропионовым кислотам в посевах хлебных злаков, сорго, льна, пастбищных трав, сахарной свеклы и рапса. Применяется также в смеси с другими гербицидами после всходов в дозах 50— 200 г/га. ДСД 0,007^фф мг/кг. МДУ в зерне хлебных злаков 0,1² мг/кг.

Принцип метода. Метод основан на извлечении лонтрела из объекта раст-аором щелочи, переэкстракции пробы в диэтиловый эфир, метилировании, очистке экстракта ТСХ и определении ГЖХ с ДЭЗ в виде метилового эфира 3,6-дихлорпиколиновой кислоты.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 150.

Избирательность метода. Метод избирателен в присутствии пиклорама (4-амино-3,5,6-трихлорниколиновой-2 кислоты).

150. Метрологическая характеристика метода

Объект Нижний предел обнаружения. мкг Нижний предел определения. мг/кг или мг/л Среднее значение определения при л—15. % Стандартное отклонение при л-15. % Доверительные интервал среднего определения при л—5—8, р—0.95. % Вода 0,01 0,0006 102 ±1.9 ±2,6 Почва 0,01 0,001 98 ±2,7 ±3, / Растения 0,01 0,004 88 ±3,8 ±5,2

Реактивы и растворы. Ортофосфорная кислота. Хлорид натрия ч. д. а. Сульфат натрия безводный х. ч. Хлороводородная кислота х. ч. Солянокислый метиламин. Мочевина х. ч. Нитрит натрия х. ч. Серная кислота. Нитрат серебра. Диэтиловый эфир. Гидроксид натрия х. ч. Метиловый спирт. Этиловый спирт. н-Гексан. Бумажные фильтры. Пластинки <Силуфол¹. 3,6-Дихлориико-линовая кислота х. ч. Метиловый эфир 3,6-дихлорпиколиновой кислоты х. ч. Твердый носитель хроматон N-AW-DMCS (0,20—0,25 мм) с 5% SE-30 или OV-17. Азот особой чистоты.

Приборы, аппаратура, посуда. Хроматограф сЦвет-106» с ДЭЗ или другой аналогичный. Колонка стеклянная длиной 180 см, диаметром 2 мм. Пенный расходомер. Кислородный редуктор. Механический встряхиватель. Испаритель вакуумный ротационный. Воронки делительные на 500 мл;

Бюхнера. Колбы: конические на 500 мл; грушевидные; мерные на 100 мл. Химические стаканы. Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл. Мерные цилиндры. Лампа ртутно-кварцевая OKH-I1. Вакуумный насос. Обратный холодильник Либиха. Баня водяная. Микрошприц. Сито с отверстиями 1 мм. Мельница электрическая. Центрифуга. Колба Бунзена. Капилляры для нанесения образцов на пластинки. Хроматографическая камера.

Подготовка к определению. Подготовка почвы. Перед определением почву тщательно растирают и пропускают через сито с отверстиями 1 мм. Растительный материал размалывают на мельнице или гомогенизируют.

Приготовление нитрозомети лмочев и и ы: в круглодонную колбу на 1 л наливают 100 г (105 мл) 25%-ного водного раствора метиламина, добавляют концентрированную хлороводородную кислоту 92,8 г (78 мл), 57,2 мл дистиллированной воды и 150 г мочевины. Раствор медленно кипятят на глицериновой бане при температуре 120°С с обратным холодильником в течение 2 ч 45 мин, затем повышают температуру бани до 127 °С и кипятят более энергично еше 15 мин. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, растворяют 55 г нитрита натрия и охлаждают до 0°С.

В стакане на 2 л, который охлаждают в бане со льдом и солью, готовят смесь из 300 г льда и 50 г концентрированной серной кислоты и к этому раствору при помешивании приливают холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия, полученный ранее, с такой скоростью, чтобы температура не повышалась более 0°С.

Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде пены. По окончании реакции содержимое стакана переносят на воронку с бумажным фильтром и фильтруют с водоструйным насосом. Оставшуюся на бумажном фильтре нитрозометилмочевину промывают дистиллированной водой 10— 20 мл и сушат в вакуум-эксикаторе до постоянной массы. Нитрозометилмочевину хранят в холодильнике в склянке с притертой пробкой.

Метилирование. Метилирование сухого остатка 3,6-дихлорпиколи-новой кислоты диазометаном. В колбу на 250 мл приливают 36 мл 40%-ного гидроксида калия и 100 мл диэтилового эфира. Охлаждают в колбе льдом с поваренной солью и при охлаждении добавляют нитрозометилмочевину до получения интенсивной желтой окраски. Насыщенный диазометаном эфирный слой переносят в сухой сосуд и сушат над кристаллическим гидроксидом калия. Для метилирования в сосуд с сухим остатком ДХПК приливают 5 мл насыщенного эфирного раствора диазометана, закрывают пробкой и выдерживают не менее 1 ч. Упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в этиловом спирте. Далее, в случае анализа проб воды и почвы, раствор хроматографируют, а в случае анализа проб растений переходят к очистке.

Построение градуировочной кривой. Для построения градуировочной кривой готовят серию стандартных растворов с содержанием 0,25; 0,5; 1,0; 1.5; 2,0 мкг/мл химически чистой 3-6-дихлорпиколиновой кислоты. Готовят 10 проб воды, почвы и растительного материала и вносят в них по 1 мл стандартного раствора, начиная с меньшей концентрации (модельные образцы). Через 1 ч после внесения стандарта приступают к экстракции, как будет описано ниже для воды, почвы и растений. После хроматографирования на основании полученных данных строят градуировочную кривую. По оси координат откладывают высоту или площадь пика, по оси абсцисс — концентрацию, мкг/мл.

Условия хроматографирования. Анализ экстрактов из воды и почвы. Скорость потока газа-носителя (азот особой чистоты):    через

колонку — 30; через детектор — 90 мл/мин. Температура, °С:    испарителя —

250; термостата колонки — 180; термостата детектора — 280. Шкала электрометра 2,5* 10“¹⁰ А. Скорость движения диаграммной ленты самописца 30 см/ч. Качественную идентификацию проводят путем сравнения времени удерживания метилового эфира 3,6-дихлорпиколиноной кислоты (стандарта)

40

и анализируемого вещества при разных температурах колонки и применении альтернативной фазы OV-17. Абсолютное время удерживания метилового эфира 3,6-дихлорпиколиновой кислоты на колонке с фазой 5% SE-30—104, на фазе OV-17—121 с. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки на модельных образцах.

Анализ экстрактов из растений. Скорость потока газа-носителя: через колонку — 40; детектор—160 мл/мин. Температура, ^вС: испарителя— 250; термостата колонки — 200; детектора — 250. Неподвижная фаза 5% SE-30. В этих условиях приведенное время удержания метилового эфира 3,6-дихлорпиколиновой кислоты составляет 40 с, абсолютное время удержания 60 с.

Ход анализа. Определение лонтрела в воде. Пробу воды (250 мл) помещают в делительную воронку на 500 мл, подкисляют ортофос-форной кислотой до pH 1—2. Прибавляют 40 г хлорида натрия, экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (100, 100 и 50 мл). Объединенный эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (5 г) и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре 40 °С. Сухой остаток метилируют, как описано выше, упаривают, растворяют в 1—2 мл этилового спирта и 2-*-10 мкл полученного раствора вводят в хроматограф. Если концентрация превышает линейный диапазон детектирования, пробу разбавляют.

Определение лонтрела в почве. Подготовленный образец почвы (50 г) помещают в колбу на 250 мл, заливают 100 мл 0,01 и. раствора гидроксида калия, экстрагируют па механическом встряхнвателе 40 мин. С.упернотант декантируют. Осадок еще дважды экстрагируют 100 и 50 мл гидроксида калия. Объединенный супернотант центрифугируют 10 мин при 500 об/мин. К раствору добавляют 40 г хлорида натрия, переносят растг.ор в делительную воронку, далее поступают, как описано для воды. Поме построения шкалы для установления процента обнаружения отбирают две повторности проб воды (250 мл) и почвы (50 г) к вносят в них хнмиче ..и чистую 3,6-дихлорпико.шловую кислоту. После часовой экспозиции присыпают к анализу, как описано для воды и почвы.

Определение лонтрела в растительном материале. Подготовленный образец растительного материала (20 г) переносят в колбу и заливают 200 мл 0,01 и. гидроксида калия, далее поступают так, как описано выше для почвы. После метилирования приступают к очистке. Упаривают раствор на ротационном испарителе до объема приблизительно 0,5 мл. Наносят этот раствор на пластинку «Силуфол». Дважды ополаскивают концентратор 0,5 мл 30%-ного этилового эфира в гексане, каждый раз нанося раствор на пластинку. Пластинку помещают в хроматографическую камеру. Подвижная фаза — смесь диэтилового эфира с я-гексаном ч соотношении 1:1, величина Rt 0,5.

Экстрагируют метиловый эфир 3,6-дихлорпиколиновой кислоты с пластинки 50%-ным диэтиловым эфиром в я-гексане. Испаряют досуха, растворяют в 1—2 мл того же растворителя и 2-*-10 мкл полученного раствора вводят в хроматограф.

Следует регулярно проверять Я/. Для этого на пластинку наносят стандартный раствор, содержащий метиловый эфир 3,6-дихлорпиколнновой кислоты, хроматографируют, подсушивают, опрыскивают 2,5%-ным аммиачным раствором нитрата серебра и выдерживают под ртутно-кварцевой лампой до появления пятен. Метиловый эфир 3,6-ДХПК обнаруживается в виде темно-бурых пятен.

Обработка результатов анализа. Содержание исходного вещества (А, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле

41

где А — количество 3,6-дихлорпиколиновой кислоты, найденное в анализируемой пробе, мкг; Р — навеска или объем анализируемой пробы, г или мл.

Требования безопасности. При проведении анализа следует соблюдать обычные правила техники безопасности при работе в лаборатории. Особое внимание следует обращать на безопасность работы с диазометаном. Следует помнить, что диазометан — взрывоопасный и ядовитый газ, опасный при попадании на кожу и в глаза.

42

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.

4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75.

Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.

Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.

Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.

Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.

Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.

Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.

Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.

Аннокообмеииая смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.

Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.

Бензиднн. ТУ 6-09 10-1310—78.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Бор трехфтористый, эфират, ТУ 6-09-804—77.

Бром, ГОСТ 4109-79.

Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.

Бромтнмоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.

Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78.

Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.

Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.

Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80. и-Гексан, ТУ 6-09-3375—78. я-Геатан, ГОСТ 25828-83.

Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103 —75.

Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.

Гндрокснламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.

Гипс медицинский, ГОСТ 3210-77.

Глицерин, ГОСТ 6824-76.

2,6-Двбром-М-хлорхныонимин, ТУ 6-09-05-63—73. л-Днметиламннобекзальдегид, ту 6-09-3272—77.

Д и метиле ульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.

Диметилформамид, ГОСТ 20258-74 Е.

Дитизон, ГОСТ 10165-79.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70.

Днэтнламин. ГОСТ 13279-67.

Диэткленглнколь, ГОСТ 10136-77.

Днэтиловый эфир фталевой кислоты. ТУ 6 09-3663—74.

Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.

Изооктан, ГОСТ 12433-83.

Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6 09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.

Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.

Иод, ГОСТ 4159-79.

Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.

Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.

Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.

Калия бромат, ГОСТ 4457-74.

Калия бромид, ГОСТ 4160-74.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.

Калий железистосинеродистый. ГОСТ 4207-75.

Калии железосииеродистый, ГОСТ 4206-75.

Калия иодид, ГОСТ 4232-74.

Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

Калия роданид, ГОСТ 4139-75.

Калий фосфорнокислый, двузаметенный, трехводный. ГОСТ 2493-75 Калия фосфат однозаметенный. ГОСТ 4198-75.

Калий хлорноватокнслый, ГОСТ 2713-74.

Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.

Кальции сульфат. ГОСТ 3210-77.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.

Катиониты, ГОСТ 20298-74.

Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.

Кислота борная, ГОСТ 9656-75.

Кислота винная, ГОСТ 5817-77.

Кислота кремниевая, ГОСТ 1214-78.

Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.

Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.

Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч.. ГОСТ 4204-77. Кислота сульфа и иловая, ГОСТ 5821-78.

Кислота тногликолевая, ТУ 6-09-3115—73.

Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.

Кислота уксусная особой чистоты. ГОСТ 18270-72; ледяная ч д а ГОСТ 61-75.

Кислота ^-фосфорная. ГОСТ 6552-80.

Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290“-72.

Кислота фосфорно-молибденовая. ТУ 6-09-3540—78.

Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.

Кислота щавелевая, ГОСТ 22180 -76.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.

Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74 Ксилол, ТУ 6 09-3825-78.

Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.

Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.

Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.

Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.

Меди сульфат, ГОСТ 19347-84 Е.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.

Метиламин солянокислый, ТУ 6*09-2088—77.

Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.

Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.

Мочевина, ГОСТ 6691-77.

Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.

Натрия нитрат, ГОСТ 4168-79.

327

Натрий вольфрамовокислый. ГОСТ 18289-78.

Натрия гидроксид х. ч.. ГОСТ 4328-77; очищенный. ГОСТ 11078-78. Натрия гндросульфат, ГОСТ 246-76.

Натрий двууглекислый. ГОСТ 83-79.

Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75.

Натриевая соль додецилсульфокислоты, ТУ 6-09 64—75.

Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76.

Натрия мета-бисульфит. ГОСТ 10575-76.

Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78.

Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.

Натрий серноватнстокислый, ГОСТ 27068-86.

Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.

Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтила мин, ГОСТ 8827-74.

N-(1 -Нафтил)этилендиамик дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80. а-Нафтол, ГОСТ 5838-79. л-Нитроаннлин, ТУ 6-09-258—77.

4 (л-Нитробензил)пиридин, ТУ 6 09-15-93—74.

Нитрометан, ТУ 6-09-11-876—77.

Нингидрнн, ТУ 6-09-10-1384—79. л-Нитрофенол, МРТУ 6-09-3973—75.

Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.

Олово гранулированное. ТУ 6 09*2704—78.

Олово двуххлористос, ГОСТ 36-78.

Палладий двуххлористый, ТУ 6-09-2025—72.

Парафин. ТУ 6-09-3637—74.

Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-76.

Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07-1087—78.

Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). ТУ 6-09-2827 —77.

Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80.

Прочный красный Б, ГОСТ 11827-77.

Резорцин, ГОСТ 9970-74.

Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-73 Е.

Сахароза, ГОСТ 5833-75.

Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.

Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 R.

Спирт амиловый, ТУ 6-09-3467—79.

Спирт м-бутнловый, ГОСТ 6006-78.

Спирт изопропиловый. ГОСТ 9805-84.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.

Спирт октиловый, ТУ 6-09-11-1055—78.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Судан, ТУ 6-09-4124-75.

Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.

Тетраэтилеипентамии. ТУ 6-09-05-804—78.

Титана сульфат, ТУ 6 09-01-477—77.

Титан трех хлористый, ГОСТ 311-78. о-Тол и дин, ТУ 6 09-2232—75.

0-Толундин, ТУ 6-09*2992—73.

Толуол. ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73.

Трнфторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.

2,2,2-Трихлорэтанол. ТУ 6-09-11-719—76.

328

1

Разработаны Б. И. Юдиным, П. Г. Лобановым, В. Г. Поповым (ТСХ А).

2

Временный норматив.

39