МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

ИВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Том 2

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

И ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

Изооктан, ГОСТ 12433-83.

Индиго (динатриевая соль дисульфокислоты), ТУ 6 09-07-44—73. Индоксилацетат, ТУ 6-09-07-1156—78.

Индофенилацетат, ТУ 6-09-469—77.

Иод, ГОСТ 4159-79.

Йодистый метил, ГОСТ 6518-69.

Кадмия йодид, ГОСТ 8421-79.

Кадмий уксуснокислый, ГОСТ 5824-79.

Калия бромат, ГОСТ 4457-74.

Калия бромид, ГОСТ 4160-74.

Калия гидроксид, ГОСТ 24363-80.

Калий железистосинеродистый. ГОСТ 4207-75.

Калии железосииеродистый, ГОСТ 4206-75.

Калия иодид, ГОСТ 4232-74.

Калия перманганат, ГОСТ 20490-75.

Калия роданид, ГОСТ 4139-75.

Калий фосфорнокислый, двузаметенный, трехводный. ГОСТ 2493-75 Калия фосфат однозаметенный. ГОСТ 4198-75.

Калий хлорноватокнслый, ГОСТ 2713-74.

Калий щавелевокислый, ГОСТ 5868-78.

Кальции сульфат. ГОСТ 3210-77.

Кальция хлорид, ГОСТ 4161-77.

Катиониты, ГОСТ 20298-74.

Кислота азотная особой чистоты, ГОСТ 11125—8ч.

Кислота аскорбиновая, ГОСТ 4815-76.

Кислота борная, ГОСТ 9656-75.

Кислота винная, ГОСТ 5817-77.

Кислота кремниевая, ГОСТ 1214-78.

Кислота лимонная, ГОСТ 908-79 Е.

Кислота муравьиная, ГОСТ 5848-73.

Кислота серная особой чистоты, ГОСТ 14262-78; х. ч.. ГОСТ 4204-77. Кислота сульфа и иловая, ГОСТ 5821-78.

Кислота тногликолевая, ТУ 6-09-3115—73.

Кислота трихлоруксусная, ТУ 6-09-1926—77.

Кислота уксусная особой чистоты. ГОСТ 18270-72; ледяная ч д а ГОСТ 61-75.

Кислота ^-фосфорная. ГОСТ 6552-80.

Кислота фосфорно-вольфрамовая, ГОСТ 18290“-72.

Кислота фосфорно-молибденовая. ТУ 6-09-3540—78.

Кислота хлороводородная х. ч., ГОСТ 3118-77; особой чистоты, ГОСТ 14261-77.

Кислота щавелевая, ГОСТ 22180 -76.

Крахмал водорастворимый, ГОСТ 10163-76.

Кремния диоксид для люминофоров, ТУ 6-09-3644—74 Ксилол, ТУ 6 09-3825-78.

Лантана нитрат, ТУ 6-09-4676—78.

Магния сульфат, ГОСТ 4523-77.

Магния хлорат, ГОСТ 10483-83 Е.

Меди нитрат, ТУ 6-09-3757—74.

Меди сульфат, ГОСТ 19347-84 Е.

Медь уксуснокислая, ГОСТ 5852-79.

Метиламин солянокислый, ТУ 6*09-2088—77.

Метиловый красный, ТУ 6-09-5169—84.

Метиловый оранжевый, ТУ 6-09-4530—77.

Мочевина, ГОСТ 6691-77.

Натрия нитрит, ГОСТ 4197-74.

Натрия нитрат, ГОСТ 4168-79.

327

Натрий вольфрамовокислый. ГОСТ 18289-78.

Натрия гидроксид х. ч.. ГОСТ 4328-77; очищенный. ГОСТ 11078-78. Натрия гндросульфат, ГОСТ 246-76.

Натрий двууглекислый. ГОСТ 83-79.

Натрия дитионат, ТУ 6-09 01-283—75.

Натриевая соль додецилсульфокислоты, ТУ 6-09 64—75.

Натрий лимоннокислый, ГОСТ 22280-76.

Натрия мета-бисульфит. ГОСТ 10575-76.

Натрия нитропруссид, ГОСТ 4218-78.

Натрия сульфат безводный, ГОСТ 4166-76.

Натрий серноватнстокислый, ГОСТ 27068-86.

Натрий тетраборокнслый, ГОСТ 4199-76.

Натрий углекислый кислый, ГОСТ 4201-79.

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 18290-72.

Натрия хлорид, ГОСТ 4233-77. а-Нафтила мин, ГОСТ 8827-74.

N-(1 -Нафтил)этилендиамик дигидрохлорид, ТУ 6-09-15-420—80. а-Нафтол, ГОСТ 5838-79. л-Нитроаннлин, ТУ 6-09-258—77.

4 (л-Нитробензил)пиридин, ТУ 6 09-15-93—74.

Нитрометан, ТУ 6-09-11-876—77.

Нингидрнн, ТУ 6-09-10-1384—79. л-Нитрофенол, МРТУ 6-09-3973—75.

Оксид алюминия для хроматографии, ГОСТ 8136-85.

Олово гранулированное. ТУ 6 09*2704—78.

Олово двуххлористос, ГОСТ 36-78.

Палладий двуххлористый, ТУ 6-09-2025—72.

Парафин. ТУ 6-09-3637—74.

Пенополиуретан эластичный. ТУ 6-05-1688—79.

Перекись водорода, ГОСТ 10929-76.

Пирокатехин фиолетовый, ТУ 6-09-07-1087—78.

Полидиэтиленгликоль сукцинат (ПДЭГС). ТУ 6-09-2827 —77.

Прочный голубой Б, ГОСТ 11263-80.

Прочный красный Б, ГОСТ 11827-77.

Резорцин, ГОСТ 9970-74.

Ртуть металлическая, ГОСТ 4658-73 Е.

Сахароза, ГОСТ 5833-75.

Свинец уксуснокислый, ГОСТ 1027-67.

Серебра нитрат, ГОСТ 1277-75.

Силикагель КСК для хроматографии, ГОСТ 3956-76 R.

Спирт амиловый, ТУ 6-09-3467—79.

Спирт м-бутнловый, ГОСТ 6006-78.

Спирт изопропиловый. ГОСТ 9805-84.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-77.

Спирт октиловый, ТУ 6-09-11-1055—78.

Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5962-67.

Судан, ТУ 6-09-4124-75.

Тальк очищенный, ГОСТ 19729-74.

Тетраэтилеипентамии. ТУ 6-09-05-804—78.

Титана сульфат, ТУ 6 09-01-477—77.

Титан трех хлористый, ГОСТ 311-78. о-Тол и дин, ТУ 6 09-2232—75.

0-Толундин, ТУ 6-09*2992—73.

Толуол. ГОСТ 5789-78 Трилон-Б, ГОСТ 10652-73.

Трнфторуксусный ангидрид. ТУ 6-09-4135—75.

2,2,2-Трихлорэтанол. ТУ 6-09-11-719—76.

328

Углерод четырехх лорнеты ft, ГОСТ 20288-74.

Уголь активированный АГ-3, АГ-5, ГОСТ 20464-75. Уголь активированный БАУ, ТУ 6 09-3247—73.

Уголь активированный КАД, МРТУ 6-09-1049—64. Уголь активированный ОУ-А, МРТУ 6-09-1049—64. 2-Феноксиэтаиол, ТУ 6-09-13-493—76.

Фенолфталеин, ГОСТ 5850-72.

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678—77.

Хлористый метилен. ГОСТ 12794-80.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Циклогексан, ТУ 6-09-06-452—76.

Пинк гранулированный. ГОСТ 989-75. Цнпк-дитиол, ТУ 6-09-05-142—79.

Цинковая пыль, ГОСТ 12601-76.

Цинка сульфат, ГОСТ 4529-78.

Цинка хлорид, ГОСТ 4529-78.

Этнлаиетат, ГОСТ 22300 - 76.

Этиленгликоль, ГОСТ 10164-75.

Этпленднамин дигидрохлорнд, ТУ 6 09-10-645—77. Эфир диэтнловый, ГОСТ 6265-74.

Эфир петролейный. ТУ МХП-1867—48.

Приложение 2 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПОСУДУ ЛАБОРАТОРНУЮ

Посуда мерная лабораторная стеклянная (цилиндры, мензурки, мерные колбы, градуированные пробирки), ГОСТ 1770-74 Е.

Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 Е.

Посуда и аппаратура лабораторная стеклянная. Шлифы сферические н взаимозаменяемые (вся химическая посуда на нормальных шлифах: круглодонные, плоскодонные, грушевидные колбы, колбы Эрленмейера, холодильники. двугорлые колбы, аллонжи, дефлегматоры и т. д.), ГОСЛГ 9737—70.

Приборы мерные лабораторные стеклянные (бюретки, пипетки), ГОСТ 20292-74 Е.

Пикнометры стеклянные, ГОСТ 22524-74 Е.

Посуда н оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры (воронки делительные, эксикаторы, камеры хроматографические, водоструйные насосы, стаканы стеклянные, пульверизаторы, бюк-сы, колбы, воронки Шотта и т. д.), ГОСТ 25336-82 Е.

Приложение 3

НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА ПРИБОРЫ И АППАРАТУРУ

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081—73 или аналогичный.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1862—77.

Баня водяная, ТУ 64-1*2850—76.

Весы аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 19491-74.

Весы аналитические лабораторные, ТУ 64-1-1065—73.

Генератор водорода.

329

Гомогенизатор, МРТУ 42-1505—63.

Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56—73.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917—76 или аналогичный.

Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 16-535-280—74 или аналогичная

Мельница электрическая лабораторная, ТУ 46-22-236—79 или аналогичная.

Микрошприц МШ-10, МШ-1, ГОСТ 20292-74 Е.

Центрифуга, МРТУ 42-219—69.

Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411—76 Е.

Шприц медицинский, ГОСТ 22090-83 Е.

Электрокофемолка, ГОСТ 19423-81 Е.

Электроплитка, ГОСТ 14919-83 Е.

Колбонагреватель электрический, ТУ 92-275—76.

Приложение 4 САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, ВОЗДУХЕ,

ВОДЕ И ПОЧВЕ

Приведенные в данном сборнике методики определения остаточных количеств пестицидов предназначены для контроля за содержанием пестицидов в различных средах с целью выявления нарушений санитарно-гигиенических норм (МДУ, ПДК), их устранения и разработки мер профилактики.

Определения терминов заимствованы из «Словаря термином и их определения в области гигиенического нормирования факторов окружающей среды» под ред. академика Г. И. Сидоренко (М., 1988) и «Методических указаний по гигиенической оценке новых пестицидов» (Киев: ВНИИГИНТОКС, 1988).

Предельно допустимая концентрация (ПДК)—наибольшая концентрация Вредного вещества в объектах окружающей среды, которая в условиях постоянного воздействия иа организм или в отдаленные сроки после него не вызывает у человека каких-либо заболеваний или отклонений в состоянии здоровья, а также не влияет на условия его жизни.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ)—устанавливаемый расчетным методом временный ориентировочный гигиенический норматив содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест, воде водоемов, продуктах питания, используемый в основном для целей предупредительного санитарного надзора. Утверждается Министерством здравоохранения СССР на ограниченный срок (2—3 года), после чего может быть заменен ПДК, переутвержден на новый срок или отменен в зависимости от перспективы применения вещества и имеющейся информации о его токсических свойствах.

ПДК химических веществ в воздухе рабочей зоны — концентрация вредного вещества в воздухе рабочей зоны, воздействие которой независимо от наличия других вредных факторов в пределах нормативов при ежедневной работе в течение 8 ч (при другой продолжительности в пределах 41 ч и неделю) за весь рабочий стаж и в отдаленный после него период не вызовет у работающего и его потомства каких-либо заболеваний или других отклонений в состоянии здоровья, обнаруживаемых современными методами.

ПДК пестицидов в воздухе рабочей зоны при их применении в сельском хозяйстве — это предельно допустимые концентрации, установленные с учетом особенностей сельскохозяйственного производства (кратковременность и периодичность работы с пестицидами, влияние метеорологических факторов, непостоянство концентраций и т. п.) (табл. 196, 197, 198).

ПДК химических веществ в атмосфере населенных мест — максимальная концентрация вещества, отнесенная к определенному времени осреднения (20—30 мин, 24 ч, месяц, год), которая при регламентированной вероятности ее появления не оказывает ни прямого, ни косвенного вредного действия на организм человека, его потомство и санитарные условия жизни (табл. 199).

ПДК химических веществ в воде природных водоемов — максимальная концентрация вещества, которая не оказывает прямого или опосредованного влияния на состояние здоровья настоящего и последующих поколений (выявляемого современными методами исследований) при его воздействии на организм человека в течение всей жизни и не ухудшает гигиенические условия водопользования населения (табл. 200).

ПДК химических веществ в почве — максимальное количество вещества (в мг на 1 кг пахотного слоя почвы), не вызывающее прямого или опосредованного влияния на самоочищающую способность почвы, соприкасающейся с почвой среды и на здоровье человека.

ПДК пестицида в почве — максимальное содержание остатков, при котором происходит миграция препарата в сопредельные с почвой среды (растения. пода, почва) в количествах, не превышающих гигиенические нормативы содержания этого вещества в указанных объектах и не оказывающих отрицательною влияния на биологическую активность почвы. ОДК — ориентировочная допустимая концентрация пестицида в почве — может быть рассчитана по формуле

ОДК« 1,15 + 0.76 lg МДУ.

При необходимости вводят коэффициент запаса q, учитывающий стойкость и метаболизм препарата

<7= (л+ 1)ш.

где п — поправка на стойкость препаратов, равная 1 для препаратов с временем распада 7*₉5 в почне в природных условиях до 2 лет, в эксперименте до 7 мес. Для более стойких препаратов п=2; т — поправка на метаболизм, рапная в случае образования высокотоксичных продуктов метаболизма 2, и других случаях т = 1 (см. табл. 200).

МДУ остаточных количеств загрязнителей (в пищевых продуктах)— максимальные концентрации вредных веществ в пищевых продуктах, которые не вызывают заболевания или отклонения в состоянии здоровья населения, потребляющего эти продукты, или не могут отрицательно повлиять на последующие поколения (табл. 201).

МДУ устанавливают на уровне фактического содержания пестицидов при условии соблюдения гигиенически обоснованных регламентов применения и контролируют путем сопоставления с допустимой суточной дозой пестицида для человека (ДСД). МДУ выражают в мг на 1 кг пищевого продукта.

ДСД — суточная доза, .ежедневное поступление которой на протяжении всей жизни человека не должно оказывать вредного воздействия на организм. ДСД выражают в мг на 1 кг массы человека в сутки (см. табл. 201).

При отсутствии нормативов для отдельных культур следует ориентироваться на нормативы, установленные для соответствующих групп пищевых продуктов (овощи, фрукты, зерновые и т. д.) или отдельных культур из этих групп, учитывая возможную суточную норму потребления продукта и величину ДСД.

МДУ может быть рассчитан по формуле

где М — средняя масса взрослого человека (70 кг); С„ — суточная норма потребления (табл. 202); 0,7 — доля от суммарного содержания пестицидов во всех средах, приходящаяся на продукты питания.

331

Преимутсст- ПДК. МГ,М«* Преимущест- Пестицид пдк, ыг,м» венное агрегатное состоя- Пестицид венное агрегатное состоя- ние а воздухе * ние в воздухе * Абат 0,5 п + а ддт 0,1 п + а Алипур 1,0 а 2,4-Д кислота 1,0 а Альдрнн 0,01 п + а (2,4-Д) Аындофос 0,5 II 2,4-ДА аминная 1,0 а Аляфос 0,5 п + а соль 0,5 Анабазин сульфат 0,1 п + а 2,4-Д бутиловый п + а Антно (формоти- 0,5 л -г а зфир 1,0 он) Дианат а Атразин 2,0 а Дибром 0,5 л Афуган (лнразо- 0,05 л + а Дилор (дигидро- 0,2 л -? а фос) 2.0 гелтахлор) 0,01 Аднлат-1 п + а Дильдрин п «г а Банвел Д (дикам- 1,0 а Дикрезил 0,5 л 4- а ба) Диметил хлортио- 0,5 а Базагран (бейта- 5,0 п + а фосфат ’зон) Динитро-изопро- 0,05 н + а Базудии (диази- 0,2 п + а лилфенол 0,05 нон) Дииитро-о-кре- п + а Баклетои (триа- 0,5 п + а ЗОЛ диыефои) 0,5 Диносеб 0,05 и + а Бртаыал (фснмс- а Днфеиамид (ри- 5,0 п + а дифам) БМК (карбенда- 0,1 а дерон) Дихлоральмоче- 5,0 а ЗИМ) вина Боверин 0,3 а Дозанекс (ме- 0,5 а Бромофос 0.5 п + а токсурон) Бронокот (броио- 1,0 п + а Дропп (тидиазу- 1,0 а лрл) 0.2 рон) Бутифос л + а ЗоокумариН (вар- 0,001 а Валексон 0,1 п + а фарин) Бернам (верно- 5,0 п + а Иодофенфос 0,5 п f а лат) 1,0 (С-9491) Внтавакс (карбок- а Ираэин 2,0 а сна) Харбин 0,5 а Волатон (фоксим) 0,1 а Карбофос (ма 0,5 л + а Гардона (тетра- 1.0 а латнон) хлорвинфос) ГХБД (гекса- 0,005 л Кетозфнр Кронетон (тио- 2.0 0,05 и + а п + а хлорбутадиен) ГХЦГ (гекса- 0,1 п + а фенкарб) Купроцин 0,5 а хлорииклогек- Ленацил (вензар) 0,5 п + а сан) 0,05 Линурон 1.0 а v-Изомер ГХЦГ п + а Малоран (хлор- 0,5 а Г екснлур 0,5 л + а бромурон) Гелтахлор 0,01 Л Макеб 0,5 л Гетерофос 0,02 п + а Меди трихлор- 0,1 а Глифтор 0,05 п фенолят ДДВД (днхло- 0,2 п а Мельпрекс (кар- 0,1 а фос) пен)

332

Утверждено 30.03.81 Ле 2363—81

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО СОВМЕСТНОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПРОМЕТРИНА, ТЕРБАЦИЛА И ТРЕФЛАНА В ОДНОЙ ПРОБЕ ПОЧВЫ, ЭФИРНОГО МАСЛА И ЭФИРОМАСЛИЧНОГО СЫРЬЯ МЯТЫ ПЕРЕЧНОЙ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ¹

Краткая характеристика препаратов. Прометрин — см. на с. 55.

Тербацил — З-грег-бутил-б-метил-5-хлорурацил. Брутто-формула С₉Н,_ах XCIN2O2. Молекулярная масса 216,67. Физико-химические свойства: белы» кристаллический порошок, без цвета и запаха, т. пл. 184 °С, растворимость в воде 7 мг/л при 25 °С, хорошо растворим в диметилсульфоксиде, ацетонитриле, ксилоле, циклогексаноне, хлороформе, этилацетате. Малолетуч: давление насыщенного пара при 29,5 °С 6,3-10^-5 Па.

Трефлан — см. на с. 84.

Принцип метода. Метод основан на извлечении прометрина, тербацила и трефлана из почвы и зеленой массы растений мяты ацетоном с последую¹

169. Определение стандартных количеств трефлана, тербацила и прометрина при совместном присутствии в почве, мяте и мятном масле

Гербицид Объект Детск гор Предел определения. мг/кг Среднее значение определений, % Стандартное отклонение, % Ч Т -г « * Jig* Прометрин Мята ТИД 0,04 72.8 ±1,7 ±1,6 Мятное масло » 0,2 68,2 ±3.3 ±3,0 Почва » 0.02 81,2 ±3,0 ±2.8 Треф лай Мята ТИД 0,01 68,2 ±3.0 ±2,8 Мятное масло » 0.1 66,6 ±2.8 ±2,6 Почва > 0,06 80,3 ±2,8 ±2,6 > ДПР 0,005 74.0 ±3,0 ±2,8 Мята 0.1 68,0 ±2,6 ±2,4 Мятное масло 0.1 66,2 ±2,2 ±2.0 Мята ДПР 0.05 76.1 ±2,4 ±2,2 Тербацил Почва > 0,025 80,4 2.8 ±2,6 Мятное масло » 0,1 74,5 ±2.4 ±2,2

Примечание. Число измерений /г-7, доверительная вероятность р«0.93.

щим перераспределением препаратов из ацетоноводной среды в н-гексан. выделении гербицидов из «-гексановых экстрактов растений и растворов мятного масла последовательной обработкой 0,1 н. хлороводородной кислотой, 1%-ным едким натром и концентрированной серной кислотой. Индивидуальную очистку выделенных препаратов проводят методом колоночной хроматографии. Идентификацию и количественное определение микроколичсств треф-лана, прометрина н тербацила проводят методом ГЖХ с ДПР и ТИД.

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 169.

Избирательность метода. Пестициды, рекомендованные на мяте перечной,— хлорофос, тетрал, ДХМ, ТХА — определению не мешают.

Реактивы и растворы. Ацетон х. ч. «-Гексан х.ч. Серная кислота концентрированная ч. д. а. Безводный сульфат натрия х. ч. Этилацетат х. ч. Хлороформ х.ч. Гидроксид натрия. Хлороводородная кислота х.ч., 0.1 н. раствор. Этанол-ректиф. Едкий натр х.ч., 1 н. раствор. 5% силикона SE-30, нанесенного на хроматон N-AW-DMCS (0,16—0,20 мм); 5% Stap, на хроматоне N-AW-DMCS (0,16—0.20 мм); 5% силикона ХЕ-60, на хроматоне N-AW-DMCS (0,16—0,20 мм).

Стандартные растворы прометрина, тербацила и трефлана в ацетоне 10—100 мкг/мл. Стабильны при хранении 6 мес.

Приготовление оксида алюминия. Подготовка оксида алюминия при определении трефлана. Определить массу после прокаливания 100 г алюминия в термостате при 130 ®С в течение 5 ч. Вычислить количество воды, которое нужно добавить, чтобы содержание влаги довести до 1,5% и смочить этим количеством стенки колбы на 0,5 л с притертой пробкой. Добавить в колбу 100 г оксида алюминия и тщательно перемешать путем энергичного встряхивания колбы. Колбу держать герметически закрытой.

Подготовка оксида алюминия при определении тербацила. Прокалить оксид алюминия при 130 °С в термостате в течение 5 ч. Смочить 5 мл 0.1 н. хлороводородной кислоты стенки колбы с притертой пробкой на 1000 мл. Добавить в колбу 100 г прокаленного алюминия и встряхивать в течение 30—40 мин. Колбу хранить герметически закрытой.

Приборы, аппаратура и посуда. Газовый хроматограф сЦвет-106» с ДПР и ТИД. Ротационный вакуумный испаритель. Гомогенизатор. Встряхиватель.

102

Микрошприц на 10 мкл. Стандартная химическая посуда из стекла (колбы Бунзена и Эрленмейера, воронки Бюхнера, химические и делительные, пипетки и др.)

Подготовка к определению. Органические растворители перед началом работы необходимо очистить и перегнать; сульфат натрия прокалить при температуре 300—400 °С и употреблять нагретым до 45 °С (хранить при этой температуре в термостате). Хроматографическая колонка и детектор кондиционируются в режимных условиях в течение 1—2 ч. Стандартные растворы гербицидов могут храниться на холоде в темных склянках в течение 1 мес.

Стеклянную колонку размером 300X20 мм промывают последовательно содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и высушивают. Нижний конец колонки закрывают тампоном из гигроскопической ваты, обезжиренной гексаном. Колонку заполняют приготовленным оксидом алюминия при непрерывном постукивании по стенке резиновой трубкой. Высота слоя оксида алюминия 50 мм (при определении трефлана—100 мм). Над оксидом алюминия помещают слой безводного сульфата натрия — 20 мм.

Ход анализа. Экстракция и разделение пестицидов. Навеску почвы 100 г без предварительного высушивания заливают 150 мл ацетона и гомогенизируют 30 мин с частотой вращения 3000 мин-'. Гомогенат фильтруют под вакуумом. Стакан гомогенизатора промывают 80 мл ацетона, который присоединяют к основному фильтрату. Фильтрат упаривают на ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 45 °С до 10 мл. К остатку прибавляют 50 мл «-гексана, смесь количественно переносят в делительную воронку.

Отделение тербацила. Бинарную смесь «-гексан—водный ацетон в длительной воронке обрабатывают 1%-ным едким натром (3-50 мл), отделяют щелочную фазу, подкисляют 1,5—2 мл концентрированной хлороводородной кислоты до pH 3—4, переносят в делительную воронку и трижды реэкстрагируют тербацил этилацетатом порциями по 30 мл. Органические экстракты объединяют, высушивают, пропуская через слои безводного сульфата натрия, и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не более 50 °С. Остаток в колбе смывают 1 мл этилацетата и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.

Отделение прометр и на. Исходный «-гексановый раствор после обработки 1%-ным едким натром трижды встряхивают с 0,1 н. хлороводородной кислотой, порциями по 50 мл. Кислые экстракты отделяют, подщелачивают 5 мл 1 н. едкого натра до щелочной реакции (pH 7—9) и переносят на делительную воронку, где реэкстрагируют прометрин хлороформом — 3 раза по 50 мл. Хлороформные экстракты объединяют, высушивают, пропуская через безводный сульфат натрия, и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Остаток в колбе смывают I мл смеси «-гексан — этанол (1:1) и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.

Выделение трефлана. Оставшийся после выделения тербацила и промстрина «-гексановый раствор высушивают, пропуская через безводный сульфат натрия, н упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани 45 °С. Остаток в колбе смывают 1 мл «-гексана н 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа. Хроматографируют трефлан с ТИД.

Навеску свежесобраннон мяты перечной (50 г) заливают 150 мл ацетона. Дальнейший ход анализа аналогичен описанному для почвы.

Отделение тербацила. Бинарную смесь «-гексан — водный ацетон на делительной воронке обрабатывают 1%-ным едким натром (3*50мл), отделяют щелочную фазу, подкисляют 1,5—2 мл концентрированной хлороводородной кислоты до pH 3—4, переносят на делительную воронку и реэкстрагируют тербацил этилацетатом (3-30 мл). Органические экстракты объединяют, высушивают, пропуская через безводный сульфат натрия, н упа-

103

ривают до 5 мл на ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Остаток переносят на предварительно приготовленную колонку с оксидом алюминия и промытую этил ацетатом. После того как остаток полностью впитается в слой адсорбента, колбу снова смывают 5 мл этилацетата н переносят на колонку. Операцию повторяют 3—5 раз. Тербацил элюируют 60 мл этилацетата. Элюат упаривают на ротационном испарителе при температуре банк 55 °С досуха. Колбу смывают 1 мл этилацетата и 2—5 мкл взодят в испаритель хроматографа.

Отделение прометрина. Методика аналогична вышеприведенной для почвы.

Отделение треф л а и а. Оставшийся я-гсксановый раствор высушивают, пропуская через безводный сульфат натрия, упаривают до 10 мл на ротационном испарителе при температуре бани 45 °С Отгонную колбу охлаждают, добавляя 5 мл концентрированной серной кислоты, встряхивают и оставляют на 20 мин. В делительную воронку наливают 250 мл дистиллированной воды и 30 мл я-гексана. На воронку переносится содержимое колбы после выдержки. После охлаждения трефлан 5 раз экстрагируют «-гексаном из кислого раствора порциями по 30 мл. Экстракты объединяют, высушивают над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани 45 °С. Остаток в колбе смывают 1 мл «-гексана и 2—5 мкл вводят в испаритель хроматографа. Хроматографируют с ТИД.

При хроматографировании с ДПР экстракты дополнительно очищают на колонке с оксидом алюминия. Для этого после сернокислотной обработки я-гексановый раствор сушат, пропуская через безводный сульфат натрия, и концентрируют до 5 мл на ротационном испарителе при температуре бани 45 °С. Остаток переносят на колонку с оксидом алюминия, промытую я-гск-саном. После того как раствор полностью впитается в слой адсорбента, колбу промывают 5 мл я-гексана и переносят смыв на колонку.

Операцию проделывают 5 раз. Трефлан элюируют 100 мл я-гексана порциями по 10 мл. Первые 30 мл окрашенного в темный цвет элюата отбрасывают и, начиная с первой бесцветной капли, собирают остальные 70 мл. Элюат упаривают на ротационном испарителе до одной капли, остальное удаляют струей воздуха. Колбу смывают 1 мл я-гексана и 2—5 мкл вводят в хроматограф. Хроматографируют с ДПР.

Навеску эфирного масла мяты перечной (10 г) растворяют в 50 мл я-гексана, выдерживают 20 мин и количественно переносят на делительную вороттху.

Выделение тербацил а. К и-гексановому раствору прибавляют 50 мл 1%-ного едкого натра и встряхивают 2 мин, отделяют нижний слой. Операцию повторяют еще 2 раза. Щелочные экстракты объединяют, подкисляют 1,5—2 мл концентрированной хлороводородной кислоты до pH 3—4, переносят в делительную воронку на 250 мл и трижды экстрагируют тербацил этилацетатом порциями по 30 мл. Экстракты объединяют, пропускают через безводный сульфат натрия и упаривают до 5 мл на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °С. Остаток в колбе переносят на колонку с оксидом алюминия, промытую этилацетатом. Дальнейший ход анализа аналогичен описанному выше для растений мяты.

Выделение прометрина. Ход анализа аналогичен описанному для почвы.

Выделение трефлан а. Оставшийся я-гексановый раствор сушат, пропуская через безводный сульфат натрия, количественно переносят на делительную воронку, где трижды отмывают от эфирного масла 80%-ным этанолом порциями по 50 мл. Оставшийся гексановый слой сушат, пропуская •ерез безводный сульфат натрия, упаривают досуха при температуре бани не выше 45°С. Остаток смывают 1 мл я-гексана и 2—5 мкл раствора анализируют методом ГЖХ с ТИД. Для анализа с ДПР оставшийся после про-

104

Гербицид	Тип детектора	Размер колонки, мм	Расход газа- носи теля. мл/мии	Минимально детектируемое количеет-во. нг	Линейный динамический диапазон, нг	5% SE-33	5% ХЕ-60	5% Stap
						Время Удер жива ния. МИК	Время Удер жива ния. мин	Врем • Удерживания, мин
Прометр нн	ТИД	1000X3	25	2.0	2—500	3,9	5.5	3,8
Тербацил	ДПР	юоохз	60	1.0	1—60	4,1	7,7	12.5
Трефлан	ДПР	2000x3	60	0.1	0,1—5	6,1	7,7	—
»	ТИД	1000x3	25	3,0	3—1000	1.0	2,2	2,2

мывхи 80%-ним этанолом гексановый раствор сушат и концентрируют до G0 мл на ротационном испарителе. Отгонную колбу охлаждают, добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты, встряхивают и оставляют на 20 мин. Б делительную воронку наливают 250 мл дистиллированной воды и 30 мл н-гексана и переносят содержимое колбы после выдержки. После охлаждения воронки трефлан реэкстрагируют «-гексаном (5-30 мл). Экстракты объединяют, высушивают, пропуская через сульфат натрия, и упаривают до 5 мл. Остаток переносят на колонку с оксидом алюминия, предварительно промытую к-гексаном. Дальнейший ход анализа аналогичен описанному выше для растений мяты.

Условия хроматографического разделения. Хроматограф «Цвет-164» или аналогичный с ДПР, ТИД. Колонка стеклянная; спиральная. Рабочая шкала электрометра; при работе с ТИЛ— 100-Ю^-'* А; при работе с ДПР — 20-10“¹²А. Температура, °С: испарителя — 230; колонки — 190; детектора — 220. Хроматографируемый объем 2 мкл. Расход, мл/мин: газа-носителя на поддув ВК ДПР—150; водорода—18; воздуха — 400.

Остальные параметры хроматографирования, изменяющиеся в зависимости от препарата н типа детектора, представлены в таблице 170.

Обработка результатов анализа. Количество препарата в анализируемой навеске (X, мг/кг) определяют по формуле

где И — высота пика препарата в анализируемой пробе, мм; Vi — объем ана* лизируемой пробы, мл; Vi— объем инъектируемой пробы, мкл; А — навеска, г; /( — калибровочный коэффициент, мм/нг.

Для расчета калибровочного коэффициента К, мм/нг, проводят хроматографирование ряда стандартных растворов и используют формулу

]■

где я — число введенных стандартных проб; И и Нг,.... //« — высоты пиков стандартного раствора, мм; Си Сг.....С_п — концентрации стандартного рас

твора, мкг/мл; V_:, Vi,.... V_n — объемы, вводимые в хроматограф, мкл.

Содержание микроколичеств препарата в пробах вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

10а

Рис. 19. Каплеуловитель — прибор для ускоренного концентрирования экстракта (размеры в мм).

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТАЦИЯ НА РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Амиловый эфир уксусной кислоты, ТУ 6-09-1239—76.

4-Аминоантипирин, ТУ 6-09-3948—75.

Аммиак особой чистоты, ГОСТ 24147-82; водный, ГОСТ 3760-79.

Аммония молибдат, ГОСТ 3765-78.

Аммония персульфат, ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый, ГОСТ 27067-86.

Аммоний сульфаминовой кислоты, ТУ 6-09-15-364—78.

Аммоний углекислый кислый, ГОСТ 3762-78.

Аммония хлорид. ГОСТ 3773-72.

Ангидрид уксусный, ГОСТ 5815-77.

Анилин солянокислый, ГОСТ 5822-78.

Аннокообмеииая смола АВ-17-8, ГОСТ 20301-74.

Ацетон, ГОСТ 2603-79.

Ацетонитрил. ТУ 6-09-3534—74.

Бария хлорид, ГОСТ 4108-72.

Бензиднн. ТУ 6-09 10-1310—78.

Бензол, ГОСТ 5955-75.

Бор трехфтористый, эфират, ТУ 6-09-804—77.

Бром, ГОСТ 4109-79.

Бромкрезоловый зеленый, ТУ 6-09-450-77.

Бромтнмоловый синий, ТУ 6-09-2045—77.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-4530—77.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181—76.

Вазелиновое масло, ГОСТ 3164-78.

Висмута нитрат основной, ГОСТ 4110-75.

Водород газообразный, из баллона, ГОСТ 3022-80.

Воздух газообразный, из баллона, ГОСТ 9-010-80. и-Гексан, ТУ 6-09-3375—78. я-Геатан, ГОСТ 25828-83.

Гибберелин кристаллический, ТУ 64-3-103 —75.

Гидразин сульфат, ГОСТ 5841-74.

Гндрокснламин солянокислый, ГОСТ 5456-79.

Гипс медицинский, ГОСТ 3210-77.

Глицерин, ГОСТ 6824-76.

2,6-Двбром-М-хлорхныонимин, ТУ 6-09-05-63—73. л-Днметиламннобекзальдегид, ту 6-09-3272—77.

Д и метиле ульфоксид, ТУ 6-09-3818—74.

Диметилформамид, ГОСТ 20258-74 Е.

Дитизон, ГОСТ 10165-79.

Дифениламин, ГОСТ 5825-70.

Днэтнламин. ГОСТ 13279-67.

Диэткленглнколь, ГОСТ 10136-77.

Днэтиловый эфир фталевой кислоты. ТУ 6 09-3663—74.

Железо (III) хлорное, ГОСТ 4147-74.

1

Разработаны Ю. С. Барановым, Л. А. Хилик, М. А. Клисенко (ВНИИЭМК).

101