МЕТ ОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

НА ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XVI

Москва, 1980

35

Концентрации каждого компонента в мг/м³ воздуха (1) начисляю по формуле:

JL-

И

-    количество вещества в миг;

-    объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный х стандартным условиях по формуле (си. приложение I).

198

Приложение I

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

VV . V. <273 ♦ 20) • Г-, _гд>

(273 + f ) • 101,33

объем воздуха, отобранный для анализа, л Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа=760 ш рт.ст) t* - температура воздуха в месте отбора пробы, °С Для удобства расчета Y^g следует пользоваться таблицей коэффициентов(приложение 2). Для приведения воздуха к отендарт-ным условиям надо умнокить Yt на соответствующий коэффициент.

КОЭОФИДЕНТЫ

для приведения объема воздуха к стандартным условиям: температура +20°G и атмосферное давление 101,33 кПа

Давление Р, кПа

| 97,33 97,86 98,4 98,93 99,46 100 100,53 202,06 202,33 202,66 102,40 J 1,15ьг 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1699 1,1963 2,2026 2,2058 2,2122 1,2165 в 1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,16-14 1,Г705 1,1768 2,2832 2,2862 2,1925 1,1986 2 1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 2,1581 2,2643 2,2673 2,2735 1,1795 ъ 1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 2,2460 2,2490 1,1551 1,1511 1 1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 2,2284 2,2323 1,1373 1,1432 э 1,1/701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0936 1,0994 1,1053 2,2112 2,2242 1,1200 1,1258 1,0540- 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 2,0945 2,0974 1,1032 1,1059 1,0305 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 2,0726 2,0784 2,0822 1,0869 1,0925 1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 2,0648 2,0705 2,0733 1,0789 1,0846 1,0234 1,0291 1,0347 1,0-102 1,0-159 1,0514 1,0571 2,0627 2,0655 1,0712 1,0767 1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 2.U475 2,0502 1,0557 1,0612 J 0,9944 0,9999 1,0054 1,0108 1,01о2 1,0216 2.0272 2,0326 2,0353 2,0407 1,0462 X 0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0021 1,0074 2,0128 2,0283 2,0209 1,0263 2,0316 i 0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 2,0043 2.0069 2,0222 1.0175 ) 0,9605 0,9658 0,9711 0,9763 0,9816 0,9868 0,9922 0,9974 2,0000 1,0053 1,0105 J 0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 1,0036 1 0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 0,9968 J 0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 0,9902 3 0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,95§5 0,9605 0,9657 0,9708 6,9734 0,9785 0,9836 j 0,92Ш 0,9339 0,9391 0,9440 0,9492 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 0,9772

о

Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии".

Выпуск ДО

Настоящие методические указания распространятся на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия: Тарасов В.В., Бабина Н.Д., Набиев Н.Н., £>яхова Г.А., Озечкин В.Г.

31

УТВЕР2ДШ Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

(Чк&Щ-А.И.ЗАИЧЕНКО

^ЛЛ⁹ ('xHt i A \    1980    г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ГАЗОХРОШОШЭДЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРОМИСТОГО ИЗОПРОПШ, БРОМИСТОГО ПРОПИЛА,БРОШСГОГО ИЗОБУТИЛА.БРОМИСТОГО БУТИЛА, БРОМИСТОГО ИЗОАМИЛА,БРОМИСТОГО АШЛА, БРОМИСТОГО ГШСИЛА, БРОМИСТОГО ГЕСТИЛА,БРОМИСТОГО ДЕЩЛА В ВОЗДУХЕ,

Физико-химические свойства определяемых веществ представлена в таблице в.

Таблица 6

Физико-химические свойства бронированных алкилов

ещества    Ш.м.    !Т.пл. !Т.кип.!Раст.в ’Растворим. I !    *    1    !    !воде    !в    орг.раст.

Бромистый изопрен ~и 123,0 1,3523 -89,0° +59,4° 0,32 СП. эф. Бромистый пропил 123,0 1,3523 -109,9° +70,8° 0,25 СП. эф. Бромистый изобутил 137,0 1,2720 -113,5° +91,5° Р Бромистый бутил 137,0 1,2580 -112,3° +101,3° Е Бромистый изоамил 151,0 1,2010 -121,0° +120,6° Ж Бромистый амил 151,0 1,2227 -95,3° +129,7° а Бромистый гексил 165,1 1,1725 -85,0° +156,0° н Бромистый гептил 179,1 1,1453 -58,9° +178,0° в Бромистый децкл 241,3 1,0753 - +245,0° н

Агрегатное состояние в воздухе - пара

32

I. Общая часть,

1.    Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб с концентрированием.

2.    Предел обнаружения, чувствительность метода, погрешность определения, диапазон измеряемых концентраций представлен в таблице 7.

Таблица 7

Предел обнаружения исследуемых веществ, погрешности определения и диапазон определяемых концентраций бронированных алкилов.

{Предел обна{Предел обна Шогреш IДиапазон из-(Руженид в «ружения в «ность    .меряемых кон-

• мкг    ¹ мг/мз (расчет-* опреде- ‘центраций в

I    !ный    1леш^я    I ур/уЗ

Бромистый изо- 0,006 пропил	0.1	3	0,1-2
Бромистый про- 0,007 пил	0,1	3	0,1-2
Бромистый изо- 0,009 бутил	0,1	5	0,1-2
'Бромистый бутил 0,01	0,1	5	0,1-2
Бромистый изо-- 0,015 амил	0,1	7	0,1-2
Бромистый амил 0,018	0,1	7	0,1-2
Бромистый ге- 0,025 КС ил	0.1	8	0,1-2
Бромистый геп- 0,04 тял	0.1	8	0,1-2
Бромистый децил 0,15	0,15	10	0,15-2

П.Реактивы к аппаратура.

4. Применяемые реактивы.

Для приготовления эталонных смесей используются бромистый изопропил" ч" , МРТУ-6-09-1696-64, бромистый пропил "ч", ЫРТУ-6-09-446-63, бромистый изобутил "ч",МР1У-6-09-932-63, бромистый бутил "ч", ТУ-6-0Э-240-70, бромистый изоамил "ч", ЫРТУ-6-09-380-63, бромистый амил "ч", МРТУ-6-09-419-63, бромистый гексил "ч",МРТУ-в-09-188-63, бромистый гептил "ч", MPT7-6-09-I83-68, бромистый децил"ч",1£РТУ-6-. 09-630Q/69.

Серный эфир "ч", перегнанный и обезвоиенный хлористым кальцием, ГОСТ 4460-66.

Диатомитовый кирпич марки ИНЗ-600, фракция 0,26-0,5 мм.

Полифенилметилсилоксановая жидкость ПИС-4, ч.д.а.

Газообразный гелий, водород, воздух в баллонах с редукторами ¹

34

Медицинские ишрицн на 1,2,5 мл о силиконовой щюкладкой.

Линейка к лупа измерительные Секундомер

Ш.Отбор проб воздуха

6.    Пробу воздуха отбирают в газовые пипетки емкостью 250-500 см* Десятикратны! объем воздуха протягивают с помощью аспиратора оо скоростью 0,5 л/мин. Пипетки закрывают заглушками или перекрывают краны. Срок хранения отобранных проб не более суток при комнатной температуре.

17. Описание определения.

7.    Для приготовления насадки колонки и концентрационной трубки диатомитовый кирпич просеивают, выделяют фракцию 0,25-0.5 мм. отмывают от пыли дистиллированно! водой, обрабатывают раствором соляной кислоты (1:1), нейтрализуют ион хлора, высушивают при температуре П0°С в сушильном шкафу и прокаливают в муфельной печи при температуре П00°С в течение 3-х часов.

Полифенилметилсилоксавовую жидкость в количестве 102 от веса твердого носителя растворяют в перегнанном и обезвоженном этиловом эфире и заливают раствором сорбент. Осторожно перемешивают при комнатной температуре до удаления основного количества эфира, а затем на песочной бане при температуре 80-100°С до полного его испарения. Приготовленным сорбентом заполняют колонку и кондиционируют при 170°С 24 часа в токе гелия при отсоединенном детекторе.

Аналогично готовят насадку для концентрационных трубок, на подготовленный даатомитовый кирпич наносят нолифенилметиасихоксавояу* жидкость в количестве 252 от веса сорбента, продувает 2 часа при 200°С.

Из газовых пипеток анализируемый воздух вытесняет насыщенным раствором поваренной соли и пропускают со скоростью 100 ия/юя

35

через концентрационную трубку, которая присоединена к дозирущецу устройству хлоратографа. Концентрационная трубка предварительно охлаждается в смеси снег(толченый лед) + поваренная соль(содерза-ние 5-IO?) до температуры - 2-5°С.

Проба вводится в хроматографическую колонку после нагревания концентрационной трубки при температуре 180°С в течение 5 минут с помощью электрической печи для десорбции. Скорость ввода долина быть постоянной.

Условия анализа?

Длина колонки	4м
Диаметр колонки	Змм
Твердый носитель	ИНЗ-600
Хятгуяа фаза	ШС-4С10?)
Температура колонки	145°С
Температура испарителя	175°С
Скорость потока газа-носителяСгедия) - 3,7 л/час
Скорость потока водорода	2,5 д/чао
Скорость потока воздуха	22,5 л/чао
Скорость диаграммной ленты	600 мц/час
Обьем вводимой пробы	5 мл
Время удерживания бронированных алкилов:
Бромистый изопропил	Z мин 5 сех
Бромистый пропил	I мин 22 сек
Бромистый изобутяж	I мин 36 сек
Бромистый бутил	I мин 55 сех
Бромистый изоамил	2 мин 26 сех
Бромистый амил	2 мин 57 сек
Бромистый гексил	4 мин 44 сек
Бромистый решил	7 мин 25 сех
Бромистый децил	Ц мхи 43 сех

36

Приготовление калибровочных смесей можно осуществлять двумя способами:

а/ Калибровка методом отдельных навесок»

Калибровочные смеси готовят в стеклянных бутылях объемом 20 Л. Исследуемые вещества отбирает в стеклянные ампулы и запаивают. Определяет навески компонентов, которые долины быть в диапазоне от 10 до 100 иг. Стеклянные ампулы разбиваются, смесь тщательно перемешивается с помощью тефлонового диска, находящегося в бутыли. Для получения стабильных результатов бутыли выдергивают при комнатной температуре 2-4 часа.

Ыикроконцентрации соединений получают путем разбавления парогазо вых смесей в калибровочных газовых пипетках. Расчет концентраций в газовых пипетках проводят путем сопоставления объемов и количества внесенного вещества. Концентрации веществ при калибровке составляют 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 2,0; мг/м³. Приготовленные калибровочные смеси используют для концентрирования вещества.

Калибровочные графики строят по высотам пиков; построение кривой необходимо проводить по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

б/ Калибровка диффузионно-динамическим методом.

Стандартные смеси готовят с помощью диффузионно-динамического дозатора. Предварительно производят калибровку капилляра дозатора и расчитывают постоянную дозу по формула:

Р - плотность вещества, г/см*;

$ - сечение капилляра дозатора, см?;

£ - время, в течение которого мениск жидкости перейдет из подо-

37

Во время калибровки капилляр термостатяруется в термостате при температуре 20°С.

Сечение капилляра / $ ) определяет, заполнив его определенной навеской ртути и измерив длину столбика ее в капилляре; сечение находят по формуле:

Q - вес ртути, г

р' - плотность ртути при температуре измерения, г/см³ L - длина столбика ртути, см.

Откалиброванный капилляр, заполненный исследуемым веществом, помещает в стеклянный резервуар дозатора. Воздух в дозатор подает из баллона. Скорость подачи регулирует с помощью редуктора и определяет ее газовыми часами.

Изменяя скорость воздуха и уровень вещества в капилляре, получает стандартную смесь дозируемого вещества различной концентрации. Расчет концентрации Сет на выходе дозатора производят по формуле:

<U ¹⁰⁹ —fv~ “^Г/“⁵-

А - постоянная дозатора для дачного вещества;

V* - скорость воздуха в см³/сек;

С - расстояние от верхнего конца капилляра до мениска кидкости.см.

Для бромированных алкилов при проведении калибровки создает концентрации на ввходе дозатора от 0,1 до 1,5 кг/м³. Проба воздуха на выгоде диффузионно-динамического дозатора отбирается в газовые пинетки. Концентрирование производят по вале описанному способу в стеклянных концентрированных трубках. Строят калибровочные графики зависимости высот пинов от количества вещества.

1

Применяемые посуда и приборы.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонками из верхавещей стали длиной 4 м и внутренним диаметром 3 мм.

Концентрационные трубки для отбора проб. Изготовлены нэ молибденового стекла. Рабочий объем от 3 до 5 см³. Сорбент - диатоыито-вый кирпич ИНЗ-600 + 25% ШМС-4.

Сосуд Дьюара на 1-2 литра.

Электрическая печь для термической десорбции проб.

Аспирационное устройство

Диффузно-динамический дозатор

Набор сит "Физприбор"

Пилотки газовые ГОСТ 18954-73, емкостью 250-500 мл

Шскрошпряцы емкосты) I ж 10 чку