государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями РАСТЕНИЯ И СОРНЯКАМИ ПРИ мех СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОДЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОЗ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВКЕшНЕЙ СРЕДЕ
Часть XI
Москва - 1961
Государственная комиссия по химичеоким средствам борьбы вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Чаоть Х1-я
Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР
Москва - 1981
Прочие пеотигиды
I. Методические указания по определению остаточных.
количеств хлората магния полярографическим ue-wov ••• 2чЗ
2. Методические указания по определению нортроаа в
ьодо, черноземной почве и сахарной свекле ............ 2**8
3. Методичеокие указания по определению содержания
общой ртути в **чсе, яйцах, рыбе, молочных продуктах, ПОЧВ", .....*..................................Zj'J
Бактериальные пестициды
1. ?Летодические указания по определению микробиологи
ческих инсектицидов не прямым иммунофлюореогентним методом ..............................................268
2. U*годические указания по определению виталичина А
j воздухо м'етодом тонкослойной хроматографии.........276
Дополнения
I. Хроматографическое определение микроколичеотв пропанида, линурона, монолинурояа и их метаболи
3* Методические указания по определению полиэдров» вируса ядерного полиэдроза капустной совки на растительных объектах иыыунофлюоресцентным методом ....... 260
тов в воде, почве и растительном материале ......... 289
2. Методические указания по ^пределе*чю актеллика
растительной продукции, почве и воде ................. 296
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-иоследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токоикологичеоких лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пео-тицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде*
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомио-сии по химическим средствам борьбы о вредителями, болезнями растений и оорнпками при МСХ СССР. (Председатель группы экспертов М.А.Клисенко).
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования оанэпидслужбы ИМПиТМ им.Е.И.Ыарциновокого и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минэдрава СССР.
"Утверждаю" Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР
А,И.Зайченко "19й октября 1979 г.
» 2)96-79
?ie?oдичеокие указания по определению ронстора (оксиди-азона) в рисе методами газовой и тонкослойной хроматографии
I.Краткая характеристика препарата Формулы: эмпирическая ^312
структурная
Химическое название:
Третичный бутил -2(дихлоро -3,4-изопропилокси-5-фенил)-4-оксо-5-оксадиазо лин-1,3,4
Ронстар - белый кристаллический порошок, Тпл 90°С. Практически нерастворим в воде,мало раотворим в этаноле, растворим в ацетоне,бензоле,ацетонитриле.ЦДК и ДОК в настоящее время на установлены,
2. Методика определения роистара в рисе
2.1.Основные положения
2.1 Л.Принцип метода
Метод основан на извлечении ронстара из анализируемой пробы ацетоном, очистке экстракта на колоке из охиси алюминия и последующем определении хроматографическими методами.
2.1 • 2.Метрологическая характеристика метода Цижний предел определения С,С5 мг/кг
Размах варьирования 70-90 %
Среднее значение определения - 731
Стандартное отклонение ± 1С,8£ при п«13
Доверительный интервал среднего при Р**),95 и r*5«73^I3Iu
2.1.3.Избирательность метода Определению не мешают линдая,4,4'-ДДД, 4,4*ДДТ,СДЭ
2.2. Реактивы и ре створы
Ацетоя,хч,ГОСТ 2603-71 н-Гекса н,ч,ТУ 6-09-3375-73 Бензол^хч,.ГОСТ 5955-75 Хлористый метилен,ч, МРТУ 6-09-5362-66 Натрий сернокислый безводный„ч,ГОСТ 4166-66 Алюминия окись для хроматографии П ст.акт. МРТУ 6-09-5296-68
Алюминия окись с 5# воды.К окиси алюминия прибавляют ?% по объему дистиллированной воды, тщательно перемешивают и оставляют на 12 часов. Хранят в банке с притертой пробкой. Пластинки "Силуфол"
Проявители: ЯI а) Е&кий натр,2 н. раствор в смеси этилового спирта и воды 1:1,
б)Тетраэол синий, насыщенный раствор в смеси этилового спирта и воды 1:1.
>2. 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл водного раствора аммиака (уд.вес 0,9) и доводят до ICC мл ацетоном.
Стандартные растворы: XI. 1C иг ронстара (хч) растворяют в мерной колбе на 100 мл в н-гексане л доводят до метки этим растворитедем.Ра створ соответствует концентраций ICC мкг/мл.
Х2. 5 мл раствора с концентрацией 100 мкг/мл вносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки н-гексаном.
2.3. Приборы и посуда.
Прибор для отгонки растворителей (ротационный испаритель ИР-1 или аналогичный)
Измельчитель твердых веществ (или кофемолка)
Колбы тонические емк.250 мл Воронки химические
Колонки стеклянные хроматографические (ГОС ммхЗЭ мм) Пипетки
Камера для хроматографирования
Пульверизаторы
Вата обезжиренная
Цилиндр с делениями емкЛОС мл.
206
Хроматограф р детектором постоянной окоростн рекомбинации (адектронно -эахватннй),маркинЦвет" млн др.
Микроаприцы на 10 мкл
Колонка стеклянная«диаметр 3 мм.длина I у, неподвижная фаза 5 % SE-30 на хроматоне NA-V/или любая аналогичная неполярная фаза.
Азат газообразный, особой чистоты, содержание кислорода не более 0,003£.
2. ^.Подготовка к определению Пробу риса отбирают в соответствии с утвержденными иетодя-чеокими указаниями.Размалывают 20 сек в кофемолке.
2,5.Проведение определения 25 г риса помещают в коническую колбу, залива it пробу 50 мл ацетона и оставляют на ночь .Фильтруют растворитель через слой сульфата натрия и упаривают при температуре не выше 50°С до объема 0,3 - 0,5 мл.
Окись алюминия смешивают с гексаном до кашеобразного состояния и наливают в хроматографическую колонку такии образом, чтобы высота слоя Сорбента соотавляла 9-10 см.Сверху помещают слой в 2 см сульфата натрия, промывают колонку 10 мл гексана. Остаток из колбы (после упаривания) количественно переносят в увлажненную гексаном колонку порциями по 1-3 мл хлористого мети л сна. Препарат элюируют 100 мл хлористого метилена, элит упаривают до объема 0,2-0,3 мл, остаток упаривают досуха на воздухе.
2.6.0бработка результатов
2.6.1.Качественная идентификация д количественное определение ронстара методом газо-жидкостной хроматографии Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (электронно -захватный)
Колонка стеклянная,длина I м,диаметр 3 мм.
Носитель - хроматон /YА — W, 0,16-0,<£> мм,силани зирова киый Неподвижная фаза - 5t $Е-30 (любая аналогичная)
Скорость газа носителя (азота) - 60 мл/мия Температура термостата колонок - 190°С, детектора - 230°С, испарителя - 230^С.
207
Шьала - 20.IO*"1**
Вводимый объем - 3-5 мкд
При указанных выае уоловиях время удерживания ронстара 4,3 мии• Определению не мешают линдав ( время удерживания I минута), 4,4»ДЦД (время удерживания 5,4 мин.), 4,4»ДДТ (время удерживания 6,6 мин.).
Расчет проводится по методу абсолютной калибровки.
2.6.2.0пределение ронстара методом тонкослойной хроматографии
Перед началом анализа пластинку "Снлуфол" активируют нагреванием в сушильном шкафу при X33° в течение I часа.
Пробу, концентрированную после очистки до 0,2-0,3 мл, наносят на хроматографическую пластинку на расстоянии 1,5 см от нижнего края, параллельно с пробой наносят стандартный раствор ронотара 0*1) в количестве 0,02;0,03; 0,04 мл, что составляет 2,3,4 мкг препарата соответственно. Затем пластинку помещают в камеру для хроматографирования с подвижным растворителем -бензолом. После хроматографирования пластинку сувьт на воздухе и проявляют одним из проявителей. При проявлении тетразол-синим пластинку следует вначале опрыскать 2 н. водно-опиртовым раствором едкого натра, нагреть в сушильном шкафу при температуре 12Э° в течение 4-х минут.Затем опрыскать насыщенным водно, опиртовым раствором тетра зол-синего и вновь поместить в шкаф, нагретый до 120°, до появления фиолетовых пятен ронстара.
При отсутствии тетра зол-синего препарат можно проявить аммиакатом серебра, о последующим облучением УФ-оветом.ДДТ и его метаболиты определению но мешают.
Величина ронстара‘0,5 + 0,05
Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и размера пятен проб и стандартных растворов. Количество препарата в пробе вычисляют по формуле:
где X- содержание препарата в пробе, мг/кг
А- содержание препарата в стандартном растворе,мкг площадь пятна стандартного раствора,мы 2 площадь пятна пробы,мм2 Р- масса исследуемой пробы,г.
2.7.Методические указан! >: разработаны Д.К.Г'иренко, М.А.Клисенко (ВНИИГИНТОКС,Киев). S.v.Vpxoria.
2С&
Хлорсодеряэщио пестициды
1. Но тонические указания по определению ноорока л нодо методом газовой хроматографии . ......... .
2. Методические указания по определению нитрохлоре и
профорано в эфирных маслах и эфиромаеличном оырье методом газожидкостной хроматографии .......
3. Мотодичоскио указания по определению ЭФ-2 в воде и
почве газожидкостной хроматогрофиой ....... .
4. Мотодичоскио указания по определению хлорорганичес-ких пеотицидов в воде, продуктах питания, кормах и табачных изделиях хрометогрофиой в тонком олоо . .
5. Методические указания по определению полихлориро
ванных бифенилов в присутствии хлороргзничоских постицидов в птицепродуктах методом газовой гроыа-тографии...... . . .
Фосфорсодержащие постициды
I. Мотодиче окне указания по опродолению остаточных количеств вэлоксоно в растительном мате риале, ночво и водо тонкослойной и газожидкостной хроматографией •
2• Мотюдичоокио указания по опродолению остаточных количеств готорофоса в овощных культурах, почве и воздухе методами тонкослойной и газожидкостной хроматографии ....................
3. Методические указания по оиродолони» остаточных количеств дуребона в растительном материале, почве и воде тонкослойной и гсзохидкостной хроматогрэфиой •
4. Мотодичоские указания по определению остаiочных ко
личеств кзофоса-3 в рисе, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией ...... • . •
3. Нотодпчоскиа указания по определению мотилнитроуоса и фоиитрооксоао в зорно и продуктах переработки зерна хромато-энзимами к гаэохроиотографичоским методом .......................
Стр.
6* Методические указания по определению остаточных количеств рицида "П" в рисе и водо газожидкостной
хроматографией -................. 93
7. Методические указания по определению матилнитрофооа,
фенитрооксона и п-нитрокреаола в зерне и продуктах переработки зерна методом хроматографии в тонком
слое....................... ЮЗ
Азотсодержащие пестициды
*1# Производные мочевины, гуанидина, дитио-карбаииноаой кислоты, анилиды карбоновых кислот, нитропроизводные, дитиокарбаматы
I. Ыетодичоские указания по определению дуада в растительном материале, почве и воде хроматографией в
8. Энзимно-хроматограбический метод определения фоо-фороргэничоских пестицидов в раотителышх продуктах и биосуОстратах .................. 109
тонком слое.................... 118
2. Методические указания но определению остеточных ко
личеств гербицида малорано в почвах о различным содержанием гумуса методом TGX........... 124
3. Методические указания по определению остаточных количеств HE-I66 в огурцах хроматографией в тонком
сдое и фотометрическим методом .......... 129
4. Методические указания по определению остаточных количеств теидекса в воде и почве.......... 136
5. методические указания по опр делению ФДН -ди-
ывтмл-Ж-(З-хлорфонил)-гуанидиаа) в огурцах и воде методом тонкослойной хроматографии ........ 139
6. Методические укззаиия по определении дитана М-45 в
продуктах питания растительного происхождения и воде ........................ 149
П. Гетероциклические соединения
7. Методические указании но определению базаграна в
воде, почве, зерне и растительном историале .... 152
УЪ
Cip,
6. Uti то диче окне указания по определению фунгицида бай-летона методом ТСХ в почве, корнях,зеленых листьях,
плодах томатов и огурцов..........’. . . 159
9. Методические указания по газохидкостно-хроматографическому определению бентазона в почве ч растениях 166
10. Методические указания по определению диквата в се
менах подсолнечника и масле из семян подсолнечника опектрофотометричеоким методом .......... 174
11. Методические указания по определению метазина в во
де, почве, овощах и биологическом материале методом хроматографии в тонком одое сорбента....... 181
12. Методические указания по определению остаточных количеств симм-триазиновых гербицидов (симазинэ, ат-разина, проказина, промо трина, семерона, меэорэни-ла, метазина, метопротрина) в почве гээожидкоотной
хроматографией .................. 188
13. Мотодичеокие указания по определению котофора в семенах хлопчатника методом хроматографии в тонком
слоо....................... 198
14. Мотодичеокие указания по определению ронстэрт (ок
сидна зона) в рисе методами газовой и тонкослойной хроматографии ................... 205
15. Методические указания по определению тачигьренэ в
вода методом тонкослойной хроматографии ...... 209
1C Методические указания по определению тербацилэ в эфирных маолэх и эфиромасличном сырье методом газожидкостной хроматографии ............. 214
17. Мотодичеокие указании по определению трифорииэ в
воде....................... 220
18. Методические указании по определению остаточных ко
личеств текто(тиабанда зола) в картофеле и свекле тонкослойной хроматографлей............ 227
19. Методические указания но определению остаточных ко
личеств фона зоне в почве, воде, свекле и растительных обьоктах газожидкостной хроматографией .... 234