МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

3 С- Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб Материал Способ отбора проб среднее пробм ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla Подготовка среднего обрами Вслижая среднего оврага* ■ КГ 50 га/100 т Кормовая свекла, Метод ПД, не менее 15 Нс мсмсс 15 корней. измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу- 0,5 50 га/100 т брюква Картофель целых растений Метод ПД, с 15 точек нс менее 3 кг Нс менее 3 кг шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу- 0.5 взять окаю 50 гнезд выборочно шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец Овощные культуры 2—5 га 0,5-0,25 Капустные овощные килтуры 20 га 1 Капуста белая, красная, 1 | Метод ПД, не менее 10 I 4 кг | С каждого кочана взять 1 0.5 савойская растений, не мсисс Ч, часть. Перед из 1 1 4 КГ 1 мельчением четвертинок! Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец

---

Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли	Материал	Способ отбор* гроб
отборе Проб
6-10 га	Капуста цветная	Метол Г1Д, нс пенсе 10
		растений, не менее 2 кг
6 га	Капуста кольраби	Метод ПД, не менее 10
		растений, не менее 0,5 кг
Б га	Капуста брюссельская	Метод ПД. учитывая
5 г а		головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений
	Лиственные овощи (са-	Метод ПД, не менее
	лат, шпинат, щавель)	10 растений
5 га	Укроп	Метод ПД, только
		листья

Величина средней пробы или исходного обрита*	ПОДГОТОИК* Среднего образца	Иглнчам среднего обрами. кг
	срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-
2 КГ	Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец	0,25
0.75 кг	Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец	0.5
Не менее 1 кг		0,25
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг	Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец	0.25
0.25 кг	Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец	0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров Материал Способ отбора проб Величина средне* пробы или исходного обраацг Оодгогопха среднего образца Пелизина с|*Аиаго образца. кг 5 га Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов Метод ПД, целые растения 0,5 КГ Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц 0,25

Луковичные растения

10 га	Лук. чеснок. лух-порсЛ	Метод ПД, в полной зрелости	Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг	Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину
5 г*	Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития	Метод ПД. целые растения	Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг	То же
5 га	Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)	То же	0,5—1 кг бобов	Семена выделить, измельчить и выделить средний образец
50 га	Фасоль «зеленый боб»	> »	0.5 кг	Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец
20 г*/30 т	Помнзоры, перси	» 1	Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг	Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic 3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб Материал Способ отбора проб Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами Подготовка среднего обрами Велвчииа среднего обрети» 20 га/500 т Огурец и бахчевые То же 10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки 0.5 5 га Спаржа > > 0.5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец 0.25-0.5 5 га Ревень .Метод ПД. выборочно листья ГриЛы 2 кг (без листовых пластинок) 0.5 Шампиньоны и другие грибы Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов Фрукты Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец 0.5 200 га/500 т Семечковые фрукты Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб Матерям Способ отборе про;, Волями** среди»* пробы или ягодного образца Подготовка среднего образца Ислянйиа среднего образца. кг ДО 200 га/200 т Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы) До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец 0.5 До 200 га/100 т Вишни, черешни, сливы То же До 30 деревьев — 1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га— 2.5    кг Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5 Орехи (грецкие, лещина) > » До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец 0.25-0.5 10 га Ягоды (смородина, крыжоекнх*) До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 200 га Виноград Метод СС. боковые части кистей 1,5 кг Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 1 га Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина) Метод ПД До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец 0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал Способ отбора Величии средней пробы или исходного образца Проба Величина среднего обрами, кг Рогатый скот и свиньи Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов От каждой туши по 0,2—0.5 кг Каждый исходный образец составляет исходную пробу 0.2—0.5 Овцы То же От каждой туши по 0.1—0,2 кг То же 0.2—0,5 Домашние птицы > » От каждой тушкн по 50 г » » 0 .1-0,3 Дичь > 1 С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г > » 0.1 -0,3

Материл	Способ отбора	Величина средней пробы иди исходного обрами	Проба		Велнчипа среднего обрезай, кг
Яйца	В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ	20 ЯИЦ	Каждый исходный образец составляет средний образец		20 яиц
Молоко	Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока	500 мл	То же		0.5
Рыба	При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой	0.5 кг	Среднюю пробу п мают за средни раэец	рини-Й об-	0.5
	0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г
Икра	От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)	0.1 кг	То же		0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб Материал Способ о георя проб Величиях средней пробы яла исходного обрдеца Подготояка среднего образца Величина среднего образца, кг 100 Т Зерно, жмыхи и Зерно, ж В каждом сегменте поверх- пыхи, шрот 10 кг Зерно измельчить, тщатель- 1.0 100 Т шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ Зерно, жмыхи и иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев С каждого транспортного 10 кг но перемешать и выделить средний образец То же 1.0 100 Т шрот из средств транспорта Зерно, жмыхи н средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий, 10 кг I 0 1.0 100 т шрот из закромов, трюмов судов и цистерн Зерно, жмыхи и сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест 7 кг > > 0.5—1.0 100 1 шрот в мешках Зерно, жмыхи и отдельных мешков Методом ПР из струи в рав- 7 кг 1 » 0.5—1.0 100 т шрот во время перегрузки Силос, свекломич- ных интервалах Метод ПР при удалении 2 л Перемешать и выделить 0,25 ный жом, пульпа, отвары верхнего слоя на глубине 30 см средний образец

Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«>	Матетлал	Способ отбора про’	Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ*	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
		Материал в кусках (картофель, свекла и л		»- д.)
100 т	В хранилищах	Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев	7 кг	Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец	0.5—1.0
Одно средство транспорта	В средствах транспорта	Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб	3 кг ный материал	То же	0.5—1,0
До 100 т	Непрессован ни А	Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест	2 кг	Измел.чить, перемешать и выделить средний образец	0,1—0,2
Др 100 т	Прессованный	Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений	2 кг	То же	0,1-0,2
	Фрукты и овощи свежие	Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев	Из упаковок	Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты	0,5—0,25
	Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва	То же	10 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, семечковые фрукты	0.5
	Абрикосы, сливы	» 1	4 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы	0,5-0,25
	Черешня, вишня, виноград, земляника	» »	4 кг	Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград	0,5-0,25

Макснка.тыыи •гличииа для отбора проб Материал Способ отбора проб Величина средакА проб*. или ИСХОДНОГО об рома Модгогоака среднего образца Величака среднего образца, кг Крыжовник, ело- .Метод ОШ, из различных 3 кг Как в приложении 1, ягоды 0,5-0,25 родина. малина упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев Садовая земляника То же 2 кг Как в приложении 1, мкг- 0,5-0,25 и другие лесные кие фрукты ягоды Огурцы, капуста » > 3 кг Как в приложении 1, поми- 0.5 кольраби, кор- доры. перец, огурец к неплоды, перец. бахчевые редис, помидоры Капуста белокочан* 1 • 10 кочанов Как я приложении 1. ка- 0,5 на я, к рас коко- лустные и лиственные чанная, цветная, овощи салат Молодая кухуруза > > 10 початков Как в приложении 1, хуку- ММЙ 0,25-0,5 Овощи в пучках 1 > 10 пучков г/** Как в приложении 1, овощ- ные культуры Бахчевые > » 5 штук — Другие овощи > . » 1 кг Как в приложении 1, овощ- 0,25-0,5 ные культуры

Овощи и фрукты сушеные

ООО упако	Овощи и фрукты	Метод ПР, с трех слоев	1-3 кг	Кусочки или брикеты из
вок	в виде кусочков			мельчить, перемешать и выделить средний обра
				зец
	Овощи и фрукты		0.6 кг	То же
	ь виде порошка и сушеной зелени

Ммсгим&льиая величин* для отборе проб	Материал	Способ отбора проб	Величина среднее пробы или исходного обрахца	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
	Овощи и фрукты в брикетированной виде	Метод ВС. брикеты массой более 1 кг — отрезать сектор 1—2 см от крася, брикеты массой менее 1 кг — по одному брикету	1—3 кг	Кусочки или брикеты измельчить, перемешать и выделить средний образец	0.25

Пищссш продукты в жидкой форме

В крупной таре Метод ПР, тара высотой 2 л Разовые пробы сливают, пе (контейнеры, ци до 2 м — полный слой. ремешивают, выделяют стерны , баки, тара выше 2 м —с тред среднюю пробу и средний бочки и т. д.) уровней образец В мелкой таре (фляги, бутылки, банки) Метод ПУ 2 л Исходные образцы сливают, перемешивают, выделяют среднюю пробу и средний образец То же Во время перегрузки Метод ПР, с разных мест отдельных мешков 2 л

Пищевые продукты мазеобразной и твердой консистенции

В крупной таре Метод ПР. тара высотой до 2 м — полный слой, тара выше 2 м —с трех уровней 0,5—2 кг Разовые пробы сливают, перемешивают. выделяют среднюю пробу и средний образец, при этом исходные образцы материала твердой консистенции измельчаются В мелкой таре Метод ПУ 0.2—1 кг Исходные образцы объединяют. перемешивают, выделяют среднюю пробу и средний образец

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Мнхгмыаль*»» величии* для отбор* проб	Матерная	Способ отбор* проб	Величии* средней пробы ИЛИ неходкого Обрило*	Подготояк» среднего обрило*	Величин* среднего обрив*, кг
Пии	\гше продукты в упаковке (консервы, товар в бумажной или пластмассовой упаковке, в мешках и				от. д.)
	Сгущенное молоко, джем, повидло и др.	Метод ПУ	1 банку от варки или 2 кг	В случае взятия 1 банки она составляет средний образец, а других случаях перемешать н выделить средний образен	0,5—1
	Мясные консервы	То же	1 кг	Измельчить, перемешать и выделить средний образец	0.5
	Другие товары (мука, крупа, чай, кофе и др.)	> 1 Продукты в ку	1 кг сках без упаковки	Удалить упаковки, перемешать, если нужно, измельчить н выделить средний образец	0,25-0,5
	Мясопродукты (ветчина. бекон, сало, колбаса и др.)	Метод ИР	0.5 кг	Отрезать исходные образцы массой 10 г с разных единиц продукции, измельчить и перемешать, средняя проба составляет средний образец	0,5
	Сосиски и сардельки	Метод ОШ	0.4—0.5 кг	Отделить как исходные образцы сосиски и сардельки, ие нарушая их целостности	0.4—0,5
	Твердый сыр	Метод ПР	0.05-0.1 кг	Исходные образцы измельчить, перемешать, они составляют средний образец	0,05-0,1

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 18.11.1977 № 1797—77

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ НАТРИЕВОЙ СОЛИ а, а-ДИХЛОРПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ (ДАЛАПОН) В ВОДЕ И ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ*

Краткая характеристика препарата. Далапон — натриевая соль а,а-дихлорпропионовой кислоты. Эмпирическая формула GgHsClCbNa, молекулярная масса 164,94. Это гигроскопический порошок от белого до рыжевато-белого цвета с т. пл. 174—175°С (с разложением). По некоторым данным, разлагается при 166,5°С до плавления. Растворимость в воде 50,2 г/100 мл при 25°С. Плохо растворим в органических растворителях, за исключением спиртов.

Методические указания разработаны В. Д. Ч милем (ВНИИГИИТОКС).

Медленно подвергается гидролизу в водных растворах при 25°С и быстро при 50°С и выше. Водные растворы нельзя хранить длительное время. Быстро разрушается почвенными микроорганизмами, ЛДм (для крыс) — 4,7—9,3 г/кг, ПДК в воде водоемов 2 мг/л.

Методика хроматографического определения далапона в воде и почве. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции далапона из анализируемой пробы органическим растворителем с последующим определением в виде метилового эфира а,а-дихлорпро-пионовой кислоты с помощью газо-жидкостной хроматографии. Определение далапона с помощью тонкослойной хроматографии проводится в виде а,а-ди-хлорпропноновой кислоты. Минимально детектируемое количество 3 нг при ГЖХ, 10 мкг при ТСХ. Линейный динамический диапазон детектирования не менее 35 нг. Хлорфеноксиалканкарбоновые кислоты не мешают определению.

Метрологическая характеристика методов приведена в таблицах 32, 33.

32. Метрологическая характеристика метода определения далапона с помощью газо-жидкостной хроматографии

Предел обна- Среднее зна- Стандартное Относит ель- Доверитель- Анализируемая ченне степени ное стандарт- ный интервал проба ружения, мг/л, мг/кг определения г. % S, % ное отклонение Sr, % при а с= 0,95 и п = 6, % Вода 0,20 92,6 3,11 3,35 92,6±3,26 Почва 0,05 83,6 2,73 3,26 83,6±2,86

Примечание. Диапазон определяемых концентраций 0.02—0,2 мг/л или мг/кг.

33. Метрологическая характеристика метода определения далапона с помощью тонкослойной хроматографии

Предел Обна- Среднее зна- Стандартное Относнтсль- Доверитель- Анализируемая чение степени ное стандарт- ный интервал проба ружения, мг/л, мг/кг определения г, % S, % ное отклонение Sr, % при a tat 0,95 И я«а 6, % Вода 0,04 72,4 5,51 7,61 72,4±5,78 Почва 0,20 67,4 5,20 7,71 67,4±5,45

Примечание. Диапазон определяемых концентраций 0,04—0,4 мг/л или мг/кг.

Реактивы и растворы. Безводный сульфат натрия х. ч. Гексан х. ч. (перегнанный). Диэтиловый эфир х. ч. Диметилсульфат х. ч., 5%-ный (проценты по объему) раствор в абсолютном метиловом спирте. Метиловый спирт абсолютный. Силиконовый эластомер SE-30. Фен и л мети леи л икон OV-17. Соляная кислота, водный раствор (1:1). Гептан х. ч. Ацетон х. ч. Хлористый натрий х. ч., насыщенный водный раствор. Хроматон-N (0,16—0,20 мм), промытый кислотой и силанизированный DMCS. Кальций сернокислый х. ч., прокаленный при 160°С в течение 6 ч. Силикагель КСК. Проявляющий реагент: в мерную колбу на 100 мл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной воды, 7 мл аммиака (25%-ный водный раствор) и доводят до метки ацетоном. Азотнокислое серебро х. ч. Аммиак, 25%-ный водный раствор. Стандартный раствор

метилового эфира а,а-дихлорпропионовой кислоты в гексане с содержанием 50 мкг/мл. Стандартный раствор и,и-дихлорпропионовой кислоты в диэтиловом эфире с содержанием 100 мкг/мл.

Водный 0,1%-ный раствор бикарбоната натрия (х. ч.), доведенный до pH ~8 гидроокисью натрия. Бикарбонат натрия х. ч. Гидроокись натрия х. ч. Хлороформ х. ч. Уксусная кислота ледяная, х. ч. Раствор 1%-ный диэтиленгликоля в абсолютном метиловом спирте.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с электронно-захватным детектором («Цвет-5», «Цвет-106» и т. п.). Делительные воронки на 500, 1000 и 1500 мл. Колба Бунзена на 500 мл. Воронка Бюхнера диаметром 15 см. Грушевидные полбы на 50 мл. Аппарат для встряхивания. Колбы конические с пришлифованной пробкой на 250 мл. Водяная баня. Мерные колбы на 10 и 100 мл. Вакуумный водоструйный насос. Холодильник Либиха. Камера хроматографическая. Л\икропипетки. Медицинский шприц на 1 мл. Стеклянные пластинки 9X12 см. Сито капроновое 100 мсш. Пульверизатор стеклянный.

Подготовка к определению связана с приготовлением хроматографических пластинок. Берут 40 г силикагеля КСК, 1 г растворимого крахмала, 125 мл воды. Заваривают крахмал в 15 мл воды, доливают оставшуюся воду, засыпают силикагель и хорошо перемешивают. Полученную массу наносят на 15 пластинок размером 9X12 см.

Ход анализа при газо-жидкостной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды. Пробу воды 250—1000 мл помещают в делительную воронку, прибавляют хлористый натрий из расчета 34 г на 100 мл, подкисляют соляной кислотой (1:1) до pH 1 (индикаторная бумага) и экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (50, 25 и 25 мл). Объединенный эфирный экстракт переносят в делительную воронку и экстрагируют тремя порциями (20, 10 и 10 мл) 1%-ного водного раствора бикарбоната натрия, доведенного до pH ~8 гидроокисью натрия. Эфирную фазу отбрасывают, а объединенный водный экстракт подкисляют соляной кислотой (1 : 1) до pH ~1, насыщают хлористым натрием и экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (15, 10 и 10 мл).

Объединенный эфирный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, прибавляют 1 мл 1%-ного раствора диэтиленгликоля в безводном метиловом спирте и концентрируют раствор током сухого воздуха при комнатной температуре в грушевидной колбе на 50 мл до объема ~2 мл. Затем приливают в колбу 3 мл 5%-ного раствора диметилсульфата в абсолютном метиловом спирте, тщательно ополаскивают стенки колбы, прибавляют 1 г безводного сульфата натрия, присоединяют к колбе обратный холодильник и помещают на водяную баню при температуре 55°С на 10 мин. После окончания реакции метилирования содержимое колбы охлаждают под водопроводной водой, прибавляют 3 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, 1 мл гексана, энергично встряхивают и после расслоения фаз вводят в хроматограф 3 мкл гексанового слоя.

Хроматографирование. Условия хроматографирования следующие. Стеклянная колонка (спиральная) длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм заполнена хроматоном-N (0,16—0,20 мм), промытым кислотой и силанизирован-ным DMCS, с 5% SE-30. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин. Скорость поддува газа через детектор (хроматограф «Цвет-106») 150 мл/мин. Температура термостата колонок 80°С, испарителя 150^СС, термостата детектора 150°С. Шкала электрометра 2010~^,2А. Скорость протяжки диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Абсолютное время удерживания в этих условиях метилового эфира а,а-дихлорпропионовой кислоты 2 мин 30 с. Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метилового эфира а,а-дихлорпропноновой кислоты, вычисляют среднее значение этой высоты из двух параллельных определений и проводят количественное определение далапона в пробе по методу абсолютной калибровки.

Для повышения надежности идентификации метилового эфира а,а-дихлор-пропноновой кислоты может быть использована спиральная стеклянная колонка (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная хроматоном-N (0,16— 0,20 мм), промытым кислотой и силанизнрованным DMCS, с 5% OV-17. Температура термостата колонок 90°С, остальные условия хроматографирования те

же, что указаны ранее. Время удерживания метилового эфира а,а-дихлорпро-пионовой кислоты в этих условиях 2 мин 45 с.

Экстракция и очистка экстракта из почвы. Пробу 100 г почвы, измельченной и просеянной через сито с отверстиями размером 1 мм, заливают 150 мл 1%-ного водного раствора бикарбоната натрия, доведенного до pH 8 гидроокисью натрия, и встряхивают в течение 1 ч. Затем воду отфильтровывают, а почву на фильтре промывают бикарбонатом натрия трижды по 20 мл раствора. Объединенный экстракт насыщают хлористым натрием из расчета 34 г на 100 мл, подкисляют соляной кислотой (1:1) до pH 1 и далее поступают так, как описано при определении пестицида в воде.

Ход анализа при тонкослойной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды. Подготовка пробы аналогична описанной выше. Конечный эфирный экстракт концентрируют током сухого воздуха до объема 2 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем силикагеля КСК, скрепленного крахмалом. Затем на хроматографическую пластинку наносят 5 и 10 мкг а.а днхлорпропионовой кислоты (в виде раствора в диэтнловом эфире) и хроматографируют в системе растворителей диэти-ловый эфир — гексан — муравьиная кислота (25:25:5). Обнаружение а,а-ди-хлорпропноновой кислоты на хроматограммах проводят посредством их обработки проявляющим реактивом с последующим облучением в ультрафиолетовом свете в течение 10—15 мин. При наличии в пробе а,а-дихлорпропноновой кислоты на хроматограмме появляется серо-черное пятно на белом фоне с величиной RJ 0,69.

Для повышения надежности идентификации может быть использована вторая система подвижных растворителей хлороформ — уксусная кислота (25:0,5). Величина Rf а,а-дихлорпропионовой кислоты в этой системе 0,38.

Следует отметить, что существует принципиальная возможность определения метилового эфира а,а-дихлорпропионовой кислоты после газохроматографического определения с помощью ТСХ в тонком слое силикагеля КСК, скрепленного гипсом в системе растворителей гептан — ацетон (9:3). Однако вследствие летучести метилового эфира а,а-дмхлорпронионовой кислоты предел его обнаружения на тонкослойных хроматограммах значительно выше, чем соответствующей кислоты.

Экстракция и очистка экстракта из почвы. Подготовка пробы и проведение определения аналогичны описанному выше.

Обработка результатов анализа. Метод газо-жидкостной хроматографии. Для определения содержания метилового эфира а,а-дихлор-пропионовон кислоты в пробе (X, мг/л или мг/кг) используют следующую формулу:

У ^ЛН'^У’

^Х~ H_lVlP •

где А — количество стандарта, введенное в хроматограф, мг; Я, — высота пика стандарта, мм; Н₇—высота пика препарата в пробе, мм; V_x — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; V₇ — общий объем упаренного экстракта, мкл; Р — количество анализируемой пробы, л или кг.

Для определения содержания в пробе натриевой соли а,а-дихлорпропионо-вой кислоты или а,а-дихлорпропионовой кислоты полученный результат необходимо соответственно умножить на 1,0509 и 0,9107.

Метод тонкослойной хроматографии. Для оценки содержания а,а-днхлорпропионовой кислоты в пробе (X, мг/л или мг/кг) используют следующую формулу:

где Ср.п — количество а,а-дихлорпропионовой кислоты в рабочей пробе, найденное визуальным сравнением со стандартом, мкг; Р — объем или масса пробы, мл или г.

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб	Маге риал	Способ отбора проб*	Величпа средней npoSM или исходного обрами	Подготовка среднего обратив	Величина среднего об рези*, кт
100 га	Злаковые на корню	Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в	3 кг	Зерно отделить, измель-	0,25—0,50
100 га	Кукуруза	точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее	пур на корню Початки из 18 рас-	чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель-	0,25-0,50
50 га	Боб кормовой	18 растений Методом ПД	тений 1000 бобов	чить и отвесить средний образец То же	0,5—1,0
50 га/30 т	Рапс, сурепица, горчица	Промышленные Метод СС. 0.5 кг в	культуры 3 кг	Семена вышелушить,	0,25
50 га/30 т	Мах масличный	точке Метод СС, 0,5 кг в	3 кг	измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же	0,25
50 га/ЭО т	Подсолнечник	точке Метод СС, по 5 корей-	20—30 корзинок	> »	0,25
20 га/30 т	Лен	иок в точке Метод СС	1 кг коробочек	а »	0,25
20 га/30 т	Хмель	Метод ПД, взять нес-	0,30 кг шишек	Шишки измельчить, пе-	0,25
100 га		кольхо шишек		ре мешать и выделить средний образах