МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

где Ср.о — количество касарона в пробе, найденное путем сравнения со стандартом’ мкг; Я —объем или масса пробы, мл или г.

Для определения содержания в пробе префикса полученные результаты следует умножить на 1,198.

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб	Маге риал	Способ отбора проб*	Величпа средней npoSM или исходного обрами	Подготовка среднего обратив	Величина среднего об рези*, кт
100 га	Злаковые на корню	Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в	3 кг	Зерно отделить, измель-	0,25—0,50
100 га	Кукуруза	точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее	пур на корню Початки из 18 рас-	чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель-	0,25-0,50
50 га	Боб кормовой	18 растений Методом ПД	тений 1000 бобов	чить и отвесить средний образец То же	0,5—1,0
50 га/30 т	Рапс, сурепица, горчица	Промышленные Метод СС. 0.5 кг в	культуры 3 кг	Семена вышелушить,	0,25
50 га/30 т	Мах масличный	точке Метод СС, 0,5 кг в	3 кг	измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же	0,25
50 га/ЭО т	Подсолнечник	точке Метод СС, по 5 корей-	20—30 корзинок	> »	0,25
20 га/30 т	Лен	иок в точке Метод СС	1 кг коробочек	а »	0,25
20 га/30 т	Хмель	Метод ПД, взять нес-	0,30 кг шишек	Шишки измельчить, пе-	0,25
100 га		кольхо шишек		ре мешать и выделить средний образах

3 С- Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб Материал Способ отбора проб среднее пробм ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla Подготовка среднего обрами Вслижая среднего оврага* ■ КГ 50 га/100 т Кормовая свекла, Метод ПД, не менее 15 Нс мсмсс 15 корней. измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу- 0,5 50 га/100 т брюква Картофель целых растений Метод ПД, с 15 точек нс менее 3 кг Нс менее 3 кг шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу- 0.5 взять окаю 50 гнезд выборочно шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец Овощные культуры 2—5 га 0,5-0,25 Капустные овощные килтуры 20 га 1 Капуста белая, красная, 1 | Метод ПД, не менее 10 I 4 кг | С каждого кочана взять 1 0.5 савойская растений, не мсисс Ч, часть. Перед из 1 1 4 КГ 1 мельчением четвертинок! Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец

---

Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли	Материал	Способ отбор* гроб
отборе Проб
6-10 га	Капуста цветная	Метол Г1Д, нс пенсе 10
		растений, не менее 2 кг
6 га	Капуста кольраби	Метод ПД, не менее 10
		растений, не менее 0,5 кг
Б га	Капуста брюссельская	Метод ПД. учитывая
5 г а		головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений
	Лиственные овощи (са-	Метод ПД, не менее
	лат, шпинат, щавель)	10 растений
5 га	Укроп	Метод ПД, только
		листья

Величина средней пробы или исходного обрита*	ПОДГОТОИК* Среднего образца	Иглнчам среднего обрами. кг
	срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-
2 КГ	Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец	0,25
0.75 кг	Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец	0.5
Не менее 1 кг		0,25
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг	Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец	0.25
0.25 кг	Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец	0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров Материал Способ отбора проб Величина средне* пробы или исходного обраацг Оодгогопха среднего образца Пелизина с|*Аиаго образца. кг 5 га Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов Метод ПД, целые растения 0,5 КГ Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц 0,25

Луковичные растения

10 га	Лук. чеснок. лух-порсЛ	Метод ПД, в полной зрелости	Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг	Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину
5 г*	Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития	Метод ПД. целые растения	Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг	То же
5 га	Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)	То же	0,5—1 кг бобов	Семена выделить, измельчить и выделить средний образец
50 га	Фасоль «зеленый боб»	> »	0.5 кг	Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец
20 г*/30 т	Помнзоры, перси	» 1	Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг	Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic 3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб Материал Способ отбора проб Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами Подготовка среднего обрами Велвчииа среднего обрети» 20 га/500 т Огурец и бахчевые То же 10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки 0.5 5 га Спаржа > > 0.5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец 0.25-0.5 5 га Ревень .Метод ПД. выборочно листья ГриЛы 2 кг (без листовых пластинок) 0.5 Шампиньоны и другие грибы Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов Фрукты Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец 0.5 200 га/500 т Семечковые фрукты Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб Матерям Способ отборе про;, Волями** среди»* пробы или ягодного образца Подготовка среднего образца Ислянйиа среднего образца. кг ДО 200 га/200 т Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы) До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец 0.5 До 200 га/100 т Вишни, черешни, сливы То же До 30 деревьев — 1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га— 2.5    кг Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5 Орехи (грецкие, лещина) > » До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец 0.25-0.5 10 га Ягоды (смородина, крыжоекнх*) До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 200 га Виноград Метод СС. боковые части кистей 1,5 кг Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 1 га Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина) Метод ПД До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец 0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал Способ отбора Величии средней пробы или исходного образца Проба Величина среднего обрами, кг Рогатый скот и свиньи Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов От каждой туши по 0,2—0.5 кг Каждый исходный образец составляет исходную пробу 0.2—0.5 Овцы То же От каждой туши по 0.1—0,2 кг То же 0.2—0,5 Домашние птицы > » От каждой тушкн по 50 г » » 0 .1-0,3 Дичь > 1 С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г > » 0.1 -0,3

Материл	Способ отбора	Величина средней пробы иди исходного обрами	Проба		Велнчипа среднего обрезай, кг
Яйца	В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ	20 ЯИЦ	Каждый исходный образец составляет средний образец		20 яиц
Молоко	Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока	500 мл	То же		0.5
Рыба	При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой	0.5 кг	Среднюю пробу п мают за средни раэец	рини-Й об-	0.5
	0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г
Икра	От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)	0.1 кг	То же		0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб Материал Способ о георя проб Величиях средней пробы яла исходного обрдеца Подготояка среднего образца Величина среднего образца, кг 100 Т Зерно, жмыхи и Зерно, ж В каждом сегменте поверх- пыхи, шрот 10 кг Зерно измельчить, тщатель- 1.0 100 Т шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ Зерно, жмыхи и иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев С каждого транспортного 10 кг но перемешать и выделить средний образец То же 1.0 100 Т шрот из средств транспорта Зерно, жмыхи н средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий, 10 кг I 0 1.0 100 т шрот из закромов, трюмов судов и цистерн Зерно, жмыхи и сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест 7 кг > > 0.5—1.0 100 1 шрот в мешках Зерно, жмыхи и отдельных мешков Методом ПР из струи в рав- 7 кг 1 » 0.5—1.0 100 т шрот во время перегрузки Силос, свекломич- ных интервалах Метод ПР при удалении 2 л Перемешать и выделить 0,25 ный жом, пульпа, отвары верхнего слоя на глубине 30 см средний образец

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«>	Матетлал	Способ отбора про’	Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ*	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
		Материал в кусках (картофель, свекла и л		»- д.)
100 т	В хранилищах	Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев	7 кг	Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец	0.5—1.0
Одно средство транспорта	В средствах транспорта	Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб	3 кг ный материал	То же	0.5—1,0
До 100 т	Непрессован ни А	Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест	2 кг	Измел.чить, перемешать и выделить средний образец	0,1—0,2
Др 100 т	Прессованный	Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений	2 кг	То же	0,1-0,2
	Фрукты и овощи свежие	Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев	Из упаковок	Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты	0,5—0,25
	Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва	То же	10 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, семечковые фрукты	0.5
	Абрикосы, сливы	» 1	4 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы	0,5-0,25
	Черешня, вишня, виноград, земляника	» »	4 кг	Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград	0,5-0,25

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 18.11.80 № 1790—80

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ПРЕФИКСА И КАСАРОНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ¹

Краткая характеристика препаратов. Префикс — 2,6-дихлор-тиобензамид. Эмпирическая формула C7H5NSCI, молекулярная масса 206,0. Препарат представляет собой прозрачные кристаллы с т. пл. 151—152°С. Давление паров при 20°С равно 110"⁶ мм рт. ст. Растворимость в воде при 20°С около 940 мг/л. Хорошо растворим в диэтиловом эфире, хлороформе, хуже — в ацетоне и нерастворим в гексане. Стабилен к действию света и нагреванию при 90°С; в водном щелочном растворе быстро гидролизуется, в кислой среде более устойчив. ЛДго — 500—750 мг/кг. Предназначен для борьбы с сорняками в садах.

При внесении в почву префикс превращается в 2,6-дихлорбензонитрил — касарон, эмпирическая формула которого C7H3NCI, молекулярная масса 171,97. Касарон — белое кристаллическое вещество с т. пл. 145°С и т. кип. при нормальном давлении 270°С. Давление паров при 20°С равно 5,5-10~⁴ мм рт. ст. Растворимость в воде при 25°С около 10 мг/л. Лучше растворим в спирте, диэтиловом эфире, ацетоне и ароматических углеводородах. ЛД50—1000 мг/кг.

Методика определения префикса и касарона в воде, почве и растительном материале газо-жидкостной и тонкослойной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции префикса и касарона из проб органическим растворителем, окислении префикса в касарон, очистке экстрактов от мешающих веществ и определении с помощью газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии. Минимально детектируемое количество касарона с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации 0,2 нг, линейный динамический диапазон детектирования не менее 10 иг. Минимально открываемое количество касарона на тонкослойных хроматограммах 1 мкг.

Метрологическая характеристика методов приведена в таблицах 34, 35.

Реактивы и растворы. Безводный сульфат натрия х. ч., предварительно отмытый гексаном х. ч. и высушенный при температуре 160°С в течение 16 ч. Гексан перегнанный. Ацетон х. ч., перегнанный. Метабисульфнт натрия ч. д. а. Марганцовокислый калий х. ч. Диэтиловый эфир. Гидроокись натрия х.ч. Бензол ч. д. а. Дистиллированная вода. Силикагель КСК, размолотый и просеянный через сито 100 меш. Азот особой чистоты, газообразный. Хроматон-N (0,16—0,20 мм), промытый кислотой и силанизнрованн'дй DMCS, с 5% SE-30. Хроматон-N (0,16—0,20 мм), промытый кислотой и силанизированный DMCS. с 5% OV-17. Хроматон-N (0,16—0,20 мм), промытый кислотой и силанизнро-ванный DMCS, с 3% версамида 900 и 5% ДС-550 (или с 3% версамида 900 и 5% SE-30). Азотнокислое серебро х.ч. Аммиак, 25%-ный раствор. Проявляющий реактив: в мерную колбу на 100 мл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной воды, 7 мл аммиака (25%-ный водный раствор) и доводят до метки ацетоном. Насыщенный раствор перманганата калия в 0,1 н. водном растворе гидроокиси натрия. Сополимер стирола с 2% дивинилбензола, размер гранул 0,1—0,2 мм. Стандартные растворы касарона в гексане с концентрацией 1, 10, 100 и 1000 мкг/мл.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с детектором по захвату электро-

34. Метрологическая характеристика метола определении префикса (1) и касароил (2) с помощью гаю-жидкостной хроматографии

Анализируемая проба Предел обнаружения, мг/л или мг/кг Среднее '"темно степени оП[*-делении Г, % Стандартное отклонение S. % Огиостгелыгое стандартное отклонение Sr, % Донермгглышй интервал пр* «.0,36 и п.6, % ' 1 1 1 1 I 1 2 1 2 Вода 0.01 0.01 83.3 88.0 2,«9 4.45 3.47 5,05 *3,3—3,03 88.0*4.67 Почва 0.01 0,01 '•0.0 *3.4 3.63 3.45 4,53 4.14 80,0±4.75 83,4±3.62 Рис 0,02 0.02 70.0 72,3 3.22 4.84 4.60 6.69 70.0*3.40 72,3*5.08 Трава 0,10 0,10 71.2 75.0 4.2-1 3,30 6,01 4.40 71.2*4,49 75.0*4,62

Примечай»*. Дммчию» 1И1|жд*ляемыя концентраций 0,01—0.1 мг/л или мг/кг.

35. Метрологическая характеристика метода определения префикса (I) и касарона (2) с помощью тонкослойной хроматографии

Анализируемая проба Предел о*нир>жо МНЯ, МГ/Л ИЛИ ШГ'ЛГ Среднее я ачс иие степени on редел, ния Г, % Стандартное отплоит* не S. % Относительное стандартное отклонение Sr. % Доверительный интервал кои * . 0,9й и а - 6, % ' •/ 1 | 2 ' 1 2 1 1 2 Вода 0.05 0.04 «0.0 «5.6 2,88 3.83 3,60 4.47 80.0*7,42 85,6*4.02 Почва 0,05 0,04 74.5 80.2 7.80 3.82 10.46 4.76 74,5*8,19 80,2*4.01 Рис 0.06 0.05 66.1 67.0 4,96 4.63 7,50 6,91 66,1*4,20 67,0*4,«5 Трава 0,20 0.20 69.6 71,8 7,19 5.34 10.33 7.43 69.6*7,43 71.8*5.61

Примечание. Диапазон олредслясмиж концентраций 0.04 — 0.3 мг/л или мг/кг.

нов («Цвет-5», «Цвет-106» и т. д.). Ротационный испаритель. Водяная баня. Вакуумный водоструйный насос. Аппарат для встряхивания. Кофемолка. Сито капроновое 100 меш. Стеклянные пластинки размером 15X15 см. Делительные воронки на 100, 250 и 1000 мл. Камера хроматографическая. Микропипетки. Пульверизатор стеклянный. Мерные колбы на 100 мл. Колонка стеклянная высотой 75 см, внутренним диаметром 3,5 см. Конические колбы на 250 и 500 мл. Колбы круглодонные на 500 мл. Колбы грушевидные на 100 мл. Воронки конические на 50 мл. Пробирки градуированные на 10 мл с пришлифованными пробками.

Подготовка к определению. Приготовление пластинок. На стеклянную пластинку размером 15X15 см равномерно наносят суспензию, приготовленную из 53,5 г силикагеля КСК, смешанного с 13,3 г крахмала и 16,6 мл дистиллированной воды. Пластинки сушат на воздухе на горизонтальной поверхности и хранят в эксикаторе.

Отмывка сополимера стирола с 2% д и в и и и л бе н з о л а. 100 г сополимера с помощью бензола переносят в стеклянную колонку и отмывают бензолом со скоростью 5 мл/мин от продуктов, не вошедших в реакцию сополимеризацни. Содержание примеси контролируют после упаривания 20 мл по сухому остатку.

Ход анализа при газо-жидкостной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды при определении к а с а р о н а. Пробу воды 250—750 мл помешают в делительную воронку на 1 л и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром (100, 50 и 50 мл). Объединенный эфирный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия (5—10 г) в течение 30 мин, упаривают растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл до небольшого объема (~2 мл) и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Экстракция и очистка экстракта из воды при определении префикса. Пробу воды 250—750 мл помещают в делительную воронку на 1 л и дважды по 10 мл промывают гексаном, отбрасывая этот гексан. Затем префикс из воды экстрагируют диэтиловым эфиром (100, 50 и 50 мл) и упаривают эфир на ротационном испарителе. Водный остаток из грушевидной колбы переносят 15 мл дистиллированной воды (в несколько приемов) в делительную воронку на 250 мл, прибавляют 3 мл насыщенного раствора перманганата калия в 0,1 н. растворе гидроокиси натрия и энергично встряхивают в течение I мин. После этого прибавляют метабисульфит натрия до полного обесцвечивания содержимого воронки. В результате данной операции префикс превращается в касарон. Экстрагируют касарон из водного раствора гексаном (30, 15 и 15 мл), сушат гексановый экстракт настаиванием над безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель на ротационном испарителе до небольшого объема (~2 мл) и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Экстракция и очистка экстракта из воды при определении префикса и касарон а, присутствующих одновре-м е н н о. Пробу воды 250—750 мл помещают в делительную воронку на 1 л и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром (100, 50 и 50 мл). Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл смеси гексана и ацетона (4:1) и экстрагируют префикс водой (3—5 мл) (при этом касарон остается в гексановом слое). После настаивания гексанового слоя над безводным сульфатом натрия упаривают растворитель до небольшого объема на ротационном испарителе (2—3 мл) и вводят в хроматограф 3—5 мкл. К водному раствору префикса добавляют 3 мл насыщенного раствора перманганата калия в 0.1 н. растворе гидроокиси натрия и далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из почвы при определении касарон а. Пробу сухой почвы 100 г, растертой и просеянной через сито с отверстиями размером 1 мм, помещают в коническую колбу на 500 мл с пришлифованной пробкой, приливают 20—25 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Затем приливают 100 мл смеси гексана с ацетоном (4:1) и помещают в аппарат для встряхивания на 1 ч. Экстракт сли-

вают через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 500 мл. Повторяют экстракцию 100 мл смеси растворителей еще раз. Почву на фильтре промывают дважды 50 мл смеси ацетона с гексаном. Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворители до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителей удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 10 мл смеси гексана с ацетоном (4:1), ацетоново-гексановую смесь промывают двумя порциями воды по 5 мл, отбрасывая эту воду, сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель до небольшого объема (^2 мл) и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Пробу влажной почвы 100 г помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой на 500 мл, приливают 100 мл ацетона и далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из почвы при определении префикса. Пробу сухой почвы 100 г, растертой и просеянной через сито с отверстиями размером I мм, помешают в коническую колбу на 500 мл с пришлифованной пробкой, приливают 20—25 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Затем приливают 100 мл смеси гексана с ацетоном (4:1) и помещают на аппарат для встряхивания на 1 ч. Экстракт сливают через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 500 мл. Повторяют экстракцию 100 мл смеси растворителей еще раз. Почву на фильтре промывают дважды 50 мл смеси ацетона с гексаном. Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха.

Сухой остаток из колбы количественно переносят 10 мл смеси растворителей гексана и ацетона (4:1) в делительную воронку на 250 мл. В эту же воронку добавляют 3 мл насыщенного раствора перманганата калия в 0,1 и. водном растворе гидроокиси натрия и воронку энергично встряхивают в течение 1 мин. Затем в воронку приливают 60 мл дистиллированной воды и добавляют метабисульфит натрия до полного обесцвечивания водного слоя и слоя растворителей. Водный слой отбрасывают, а верхний слой (органический) промывают 10 мл дистиллированной воды, сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель до небольшого объема (~2 мл) и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Пробу влажной почвы 100 г помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой на 500 мл, приливают 100 мл ацетона и помещают в аппарат для встряхивания на 1 ч. Экстракт сливают через бумажный фильтр в кругло-денную колбу на 500 мл. Повторяют экстракцию 100 мл ацетона еще раз. Почву на фильтре промывают дважды 50 мл ацетона. Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток из колбы количественно переносят 10 мл смеси растворителей гексана и ацетона (4:1) в делительную воронку на 250 мл и далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из почвы при определении префикса и касарона, присутствующих одновремен-н о. Пробу сухой почвы 100 г, растертой и просеянной через сито с отверстиями размером 1 мм, помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой, приливают 20—25 мл дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Затем приливают 100 мл смеси гексана с ацетоном (4:1) и помещают в аппарат для встряхивания на 1 ч. Экстракт сливают через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 500 мл. Повторяют экстракцию 100 мл смеси растворителей еще раз. Почву на фильтре промывают дважды 50 мл смеси ацетона с гексаном. Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл смеси гексана и ацетона (4:1) и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

Пробу влажной почвы 100 г помещают в коническую колбу с пришлифованной пробкой на 500 мл, приливают 100 мл ацетона и помещают в аппарат

для встряхивания на 1 ч. Экстракт сливают через бумажный фильтр в круглодонную колбу на 500 мл. Повторяют экстракцию 100 мл ацетона еще раз. Почву на фильтре промывают дважды 50 мл ацетона. Объединенный экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл смеси гексана и ацетона (4:1) и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала при определении касарона. Измельченную навеску растительного материала (трава, зерно 50 г, солома или сеио 10 г) помещают в коническую колбу на 500 мл с пришлифованной пробкой и дважды по 100 мл экстрагируют ацетоном. Экстракт сливают через бумажный фильтр двумя порциями ацетона по 25 мл. К аликвоте фильтрата (100 мл) добавляют 300 мл воды н экстрагируют гексаном (100, 50 и 50 мл). Объединенный гексановый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия, упаривают растворитель до небольшого объема (~3 мл) и вводят в хроматограф 3— 5 мкл.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала при определении префикса. Экстракция префикса из пробы аналогична экстракции касарона. Объединенный ацетоновый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают на ротационном испарителе до объема ~10 мл. Остаток переносят в делительную воронку на 250 мл, приливают 6 мл гексана, 3 мл насыщенного раствора перманганата калия в 0,1 н. растворе гидроокиси натрия и энергично встряхивают в течение 1 мин. Затем приливают 50 мл дистиллированной воды и обесцвечивают водный слой и слой растворителей метабисульфитом натрия. Водный слой отбрасывают, а органический промывают 10 мл дистиллированной воды, сушат безводным сульфатом натрия и вводят в хроматограф 3—5 мкл.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала при определении префикса и касарона, присутствующих одновременно. Экстракция префикса и касарона из проб аналогична описанной выше. Объединенный ацетоновый экстракт сушат настаиванием над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель на ротационном испарителе до небольшого объема (~2 мл). Последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл смеси гексана и ацетона (4:1) и далее поступают так, как описано при определении в воде.

Использование колонки с сополимером стирола с 2% див и ни л бензо л а для очистки экстрактов из риса. В качестве второго способа очистки экстрактов риса может быть использован способ, основанный на гелевой фильтрации.

100 г сополимера стирола с 2% дивииилбензола (размер гранул 0,1 — 0,2 мм), предварительно набухшего в бензоле, с бензолом переносят в стеклянную колонку (высота 75 см, внутренний диаметр 3,5 см). Высота слоя набухшего сополимера в бензоле 40 см, свободный объем колонки 100 мл. Сухой остаток ацетонового растительного экстракта растворяют в небольшом количестве бензола (~2 мл). Бензольный экстракт количественно наносят на верх слоя набухшего сополимера, при открытом нижнем кране дают экстракту впитаться в слой и элюируют препараты из колонки бензолом со скоростью 1 мл/мин. Экстрактивные вещества, имеющие большие размеры молекул, чем у анализируемых препаратов, хуже проникают в гранулы набухшего сополимера и быстрее покидают колонку, в то время как префикс и касарон диффундируют в гранулы набухшего сополимера и дольше находятся в колонке. Первые 250 мл элюата отбрасывают, а последние 360 мл собирают, упаривают растворитель на ротационном испарителе и далее поступают так, как это описано выше.

Хроматографирование. Условия хроматографирования следующие. Хроматограф «Цвет-106* с детектором постоянной скорости рекомбинации, работающим по принципу захвата электронов. Стеклянная спиральная колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная хроматоном-N (0,16— 0,20 мм), промытым кислотой и силанизированным DMCS. с 5% SE-30. Ско-

рость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного газа (азот особой чистоты) через детектор 150 мл/мин. Температура термостата колонки 160°С, термостата детектора 220°С, испарителя 190°С. Шкала электрометра 2010~‘²А, скорость протяжки диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Минимально детектируемое количество касарона 0,2 иг, линейный динамический диапазон детектирования не менее 10 нг. Абсолютное время удерживания касарона в этих условиях 3 мин 34,0 с.

Для повышения надежности идентификации анализируемых препаратов может быть использована спиральная стеклянная колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная хроматоном-N (0,16—0,20 мм), промытым кислотой и силанизированным DMCS, с 5% OV-17. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 70 мл/мин, скорость продувочного газа (азот особой чистоты) через детектор 210 мл/мин. Температура термостата детектора 200°С, испарителя 220°С. Остальные условия хроматографирования те же. Абсолютное время удерживания касарона в этих условиях 3 мин 15 с.

Хроматограф «Цвет-5» с детектором по захвату электронов. Стеклянная V-образная колонка длиной 1,0 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная хроматоном-N (0,16—0,20 мм), промытым кислотой и силанизированным DMCS, с 3% версамида 900 и 5% ДС-550 (или с 3% версамида 900 и 5% SE-30). Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 30 мл/мин, скорость газа (азот особой чистоты) для продува детектора 150 мл/мин. Температура термостата колонки 165°С, детектора 200°С, испарителя 170°С. Шкала электрометра 110“^,0А. Скорость протяжки диаграммной ленты потенциометра 400 мм/ч. Минимально детектируемое количество касарона 1 мкг. Линейный динамический диапазон детектирования не менее 10 нг. Абсолютное время удерживания 6 мин 50 с (3% версамида 900 -+- 5% ДС-550) или 7 мин 40 с (3% версамида 900 + 5% SE-30).

Ход анализа при тонкослойной хроматографии. При определении префикса и касарона методом тонкослойной хроматографии подготовка пробы и очистка экстракта проводятся таким же образом, как и при газо-жидкостной хроматографии. Упаренный экстракт количественно наносят на хроматографическую пластинку размером 15x15 см с тонким слоем силикагеля КСК, закрепленного крахмалом, с помощью капилляра или медицинского шприца на 1 мл. Затем на хроматографическую пластинку наносят 1, 3 и 5 мкг касарона в виде раствора в ацетоне и проводят хроматографирование в системе растворителей гексан— ацетон (2 : 1).

После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения зоны локализации касарона пластинку обрабатывают проявляющим реактивом, сушат и облучают ультрафиолетовым светом в течение 10—15 мин. Если в пробе присутствует касарон, то на пластинке проявляются серо-черные пятна на белом фоне с величиной Rf 0,70. Оценку содержания касарона в пробе проводят путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандарта с пятном пробы. Минимально детектируемое количество касарона на хроматографической пластинке 1 мкг.

Обработка результатов анализа. Содержание касарона в пробе (Я, мг/л или мг/кг) при газо-жидкостной хроматографии определяют по способу абсолютной калибровки, пользуясь формулой:

у_

" s,v_tp ’

где А — количество стандарта, введенное в хроматограф, мг; Si — площадь пика стандарта, мм²: S₂—площадь пика препарата в пробе, мм²; V\— объем экстракта. введенного в хроматограф, мкл: Уз— общий объем упаренного экстракта. мкл. Р — количество анализируемой пробы, л или кг.

Содержание касарона в пробе (X, мг/л или мг/кг) при тонкослойной хроматографии рассчитывают по следующей формуле:

р.п

Р

1

Методические указания разработаны В. Д. Ч милем, В. В. Стеценно (ВНИИГИИГОКС) и Л. Н. Крутиковой, П. А. Самгнныч. А. В. Жарковым (Ленинтрадений НИИ лесного хозяйства).