МУ 08-47/082

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета)

МЕТОДИКА

КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПРОБ ПИТЬЕВЫХ, МИНЕРАЛЬНЫХ, ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД НА СОДЕРЖАНИЕ СЕЛЕНА МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для анализа проб питьевых, минеральных, природных и очищенных сточных вод и устанавливает порядок определения массовой концентрации селена методом инверсионной вольтамперометрии (ИВ).

Диапазон содержаний определяемого элемента (селена) составляет от 0,003 до 0,05 мг/дм³. Если содержание элемента в пробе выходит за верхнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается разбавление (до пяти раз) подготовленной к измерению пробы или уменьшение объема анализируемой пробы. Если содержание элемента выходит за нижнюю границу диапазона определяемых содержаний, допускается взятие большего объема анализируемой пробы и концентрирование селена путем упаривания, а также увеличение времени электронакопления.

2 ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

2.1 Методика выполнения измерений массовых концентраций селена в пробах питьевых, минеральных, природных и очищенных сточных вод методом инверсионной вольтамперометрии обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1А.

Таблица 1А-Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наимено вание опреде ляемого компонен та Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости) ^ л % Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение повторяемости воспроизводимости), V V1, % Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 8,% Селен От 0,003 до 0,050 включ. 14 20 40

2.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

(Измененная редакция, Изм. №1)

Таблица 1 (Исключена, Изм. №1)

Таблица 1 А (Введена дополнительно, Изм. №1)

3 СУЩНОСТЬ МЕТОДИКИ

Методика анализа основана на проведении инверсионно-вольтамперометрических (ИВ) измерений раствора пробы после ее предварительной подготовки. Подготовка проб вод состоит из двух стадий: сначала фотоокисление всех форм селена до Se (4+) или до Se (6+) в слабокислой или нейтральной среде в присутствии пероксида водорода, а затем фотовосстановление Se(6+) до Se(4+) при подщелачивании пробы в том же стаканчике до значений pH 8-10 при ультрафиолетовом (УФ) облучении пробы в течение 40 - 60 мин.

Электроактивной формой для ИВ-измерений является селен в степени окисления (+4); электронакопление проводится на золотографитовом электроде (ЗГЭ) в форме селена (0); аналитический сигнал на вольт-амперной (ВА) кривой получают в результате электрохимической реакции Se(0)^Se(4+) на фоне хлорной кислоты концентрации 0,10 моль/дм³.

Потенциал анодного пика селена на фоне хлорной кислоты равен (+0,95..+1,05) В относительно хлорсеребряного электрода. Мешающее влияние хлорид-ионов (более 100,0 мг/дм³), бромид-ионов (более

8,0 мг/дм³), также других лигандов, вызывающих растворение золота с электрода и маскирующих пик селена, устраняется приемом смены электролита в стадии анодного растворения селена с ЗГЭ.

Массовая концентрация селена в пробе определяется методом добавок аттестованных смесей (АС) селена (4+).

Схема 1. Общая схема анализа методом ИВ состоит из следующих этапов:

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1    При выполнении анализа необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химическими реактивами, сжатыми газами и электротехническими устройствами напряжением до 1000 В.

4.2    Соединения селена ядовиты, поэтому хранить их следует в безопасном месте, соблюдая осторожность при приготовлении аттестованных смесей. С легколетучими соединениями селена (SeH₃, селен-органическими соединениями) работать только в вытяжном шкафу.

4.3    При выполнении пробоподготовки с использованием ультрафиолетового облучения работать в вытяжном шкафу, защищая глаза очками по ГОСТ 27570.32.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ИСПОЛНИТЕЛЯ

Анализ по данной методике может проводить химик-аналитик, владеющий техникой ИВ-метода анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации полярографа или вольтамперометрического анализатора.

6 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Метод отбора и хранения проб должен быть указан в нормативной документации для данного типа лабораторий для конкретных целей анализа для данного вида анализируемого объекта. Рекомендуется подкислить природные и питьевые воды раствором серной кислоты (до концен-

13

трации 0,2 % или 0,02 моль/дм³) вместо азотной кислоты, мешающей процессу фотолиза. Минеральные воды не консервируют.

Пробы хранят при температуре 3 - 4 °С в сосудах из фторопласта или химического стекла.

Для анализа одновременно используют две параллельных и одну холостую пробы или две параллельных и одну резервную пробы.

7 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При проведении количественного химического анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, посуду, материалы и реактивы:

7.1    Средства измерений и вспомогательное оборудование

7.1.1    Полярограф (РА-2, ПУ-1 или другой) в комплекте с двухкоординатным самописцем и цифровым вольтметром типа Ф-203 по ТУ 25-04-1696-75;

или вольтамперометрические анализаторы типа СТА по ТУ 4215-001-20694097, ТА-1, СУЛЬФАТ-1-01; СВА-1ВМ; АВА-1 и др.

Допускается использовать другое оборудование и приборы, позволяющие воспроизводить метрологические характеристики, указанные в данной методике анализа.

7.1.2    Электрохимическая ячейка, в состав которой входят:

-    электроды:

*    индикаторный электрод - золотографитовый на основе графитового;

*    электрод сравнения - хпорсеребряный (х.с.э.) с сопротивлением не

более 3,0 кОм.

для трехэлектродной ячейки - вспомогательный электрод - хпорсе-ребряный (х.с.э.) с сопротивлением не более 3,0 кОм.

-    сменные стаканчики из кварцевого стекла вместимостью 15 -г- 25 см³;

-    трубка для подвода инертного газа с целью удаления растворенного кислорода и перемешивания раствора.

Примечание: При перемешивании раствора другим способом кислород из раствора можно не удалять инертным газом.

7.1.3    Редуктор по ГОСТ 5381-72 с манометром (250 ± 1) атм. по ГОСТ 8625-77.

7.1.4    Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88Е.

7.1.5    Дозаторы пипеточные емкостью 0,01-И ,00см³ (10-И000 мкл) типа П1 или другого типа.

7.1.6    Шланги полиэтиленовые для подвода газа к ячейке.

7.1.7    Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83Е или других марок.

7.1.8    Муфельная печь типа ПМ-8 или МР-64-0215 по ГОСТ 9736-68;

или электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 150 до 600°С с погрешностью ± 25 °С;

или комплекс пробоподготовки “Темос-Экспресс” с диапазоном рабочих температур от 50 до 650 °С с погрешностью измерений ±15 °С (изготовитель ООО “ИТМ”, г.Томск).

7.1.9    Источник УФ-облучения: ртутная кварцевая лампа среднего давления (типа ДРТ-230) с охлаждением;

или ртутная кварцевая лампа низкого давления типа ДРФК-20УЗ, используемая в фотоминерализаторе ФМ-20-1 (изготовитель АОЗТ “Элек-трум”, г.Томск).

7.1.10    Аппарат для бидистилляции воды (стеклянный) АСД-4 по ГОСТ 15150-69 или ТУ 25-1173.103-84.

7.1.11    Мешалка магнитная типа ММ (Польша) с вращающимся на дне стаканчика-электролизера стержнем, изготовленным из железной проволоки длиной 12-15 мм и толщиной 1 мм, герметично впаянным в термостойкую стеклянную или фторопластовую трубку.

7.1.12    Щипцы тигельные по ТУ 64-1.973-76.

7.1.13    Линейка мерительная по ГОСТ 17435-72.

7.2 Посуда

7.2.1    Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности вместимостью 0,10; 1,00; 2,00; 5,00; 10,0 см³ по ГОСТ 29227-91.

7.2.2    Посуда и оборудование, лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82 или посуда мерная лабораторная стеклянная 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74: колбы наливные вместимостью 25,0; 50,0;

100,0 см³; цилиндры вместимостью 10,0 см³; пробирки мерные вместимостью 10,0; 15,0 см³; бюксы с притертыми крышками вместимостью 10; 20 см³.

7.2.3    Кварцевые стаканчики вместимостью 20 - 25 см³.

7.2.4    Чашки кварцевые для упаривания растворов по ГОСТ 19908-90.

7.2.5    Палочки стеклянные по ГОСТ 21400-75.

7.2.6    Эксикатор по ГОСТ 25336-82.

15

7.2.7    Крышки-дефлегматоры для стаканчиков из термостойкого стекла конусообразной формы диаметром 25...35 мм, высотой 20...25 мм.

7.2.8    Сборник для отработанных растворов, содержащих селен.

7.3 Реактивы и материалы

7.3.1    Государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов селена (4+) с погрешностью не более 1,0 % отн. при Р=0,95. Концентрация элемента в стандартном образце должна быть не менее 0,1 г/дм³. Например, ГСО 6076-91 - раствор селена (4+) с концентрацией

1,00 г/см³ (1000 мг/дм³).

7.3.2    Кислота селенистая по ГОСТ 11081-75.

7.3.3    Стандартный образец состава раствора ионов золота (ГСОРМ-14) ГСО 3398-90П концентрации 0,10 мг/см³ (100,0 мг/дм³).

7.3.4    Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 11125-84 ос.ч или по ГОСТ 4461-77 х.ч.

7.3.5    Кислота серная концентрированная по ГОСТ 14262-78 ос.ч или по ГОСТ 4204-77 х.ч.

7.3.6    Кислота соляная концентрированная по ГОСТ 14261-77 ос.ч или по ГОСТ 3118-77 х.ч.

7.3.7    Кислота хлорная по ТУ 6-0902878-84 х.ч.

7.3.8    Пероксид водорода по ГОСТ 10929-77 х.ч.

7.3.9    Калия пероксидисульфат по ГОСТ 4146-74 х.ч.

7.3.10    Аммония пероксидисульфат по ГОСТ 20478-75 х.ч.

7.3.11    Вода бидистиллированная по ТУ-6-09-2502-77 или дистиллированная по ГОСТ 6709-72, перегнанная в присутствии серной кислоты (0,5 см³ концентрированной серной кислоты на 1,0 дм³ дистиллированной воды) и перманганата калия (3,0 см³ 3%-ного раствора).

7.3.12    Калий марганцевокислый по ГОСТ 20490-75.

7.3.13    Калий хлористый по ТУ 6-09-3678-74.

7.3.14    Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.

7.3.15    Азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или другой инертный газ (аргон, гелий) с содержанием кислорода не более 0,03%.

7.3.16    Натрия гидроокись по ГОСТ 4228-77.

7.3.17    Спирт этиловый высшей очистки по ГОСТ 18300-87.

7.3.18    Бумага индикаторная универсальная (pH 1ч-14).

7.3.19    Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76 или фильтры обеззоленные (синяя лента).

7.3.20    Бумага масштабно-координатная.

Все реактивы должны быть квалификации ОС.Ч или Х.Ч. В противном случае они должны проверяться на чистоту по определяемому веществу.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ АНАЛИЗА

8.1 При выполнении анализа должны соблюдаться следующие внешние условия:

температура окружающей среды относительная влажность воздуха атмосферное давление

напряжение сети

8.2 Конкретные условия регистрации аналитических сигналов определяемого элемента приведены в разделах 9,10 настоящей методики.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9Л Подготовка приборов к работе

Подготовку и проверку полярографа или вольтамперометрического анализатора (СТА, ТА-1, АМВ, СВА-1БМ, СУЛЬФАТ-1-01, АВА-1 и др.), самописца, цифрового вольтметра или компьютера производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

Устанавливают следующий режим работы серийного полярографа ПУ-1:

Поляризующее напряжение для электронакопления селена,В 1 0 1 О CD Потенциал начала регистрации вольтамперной кривой, В 0,00 Конечное напряжение развертки, В + 1,2 Потенциал очистки (дорастворения) электрода, В + 1,2 Время очистки , с 30 Скорость линейного изменения потенциала , мВ/с 20...50 Чувствительность прибора при регистрации вольтамперо-граммы (в зависимости от содержания элемента в анализируемой пробе и поверхности электрода), А/мм 110'8...110'7 Время электролиза (в зависимости от содержания элемента в пробе), мин 3....5

9.2 Подготовка лабораторной посуды

Новую лабораторную стеклянную посуду, сменные наконечники дозаторов, пипетки промывают азотной кислотой и многократно бидистилли-рованной водой. Кварцевые стаканчики дополнительно кипятят в разбав-

ленной серной кислоте в течение 5-И 0 мин и прокаливают в муфельной печи при температуре 200 °С - 350 °С в течение 5 -И 0 мин.

Для УФ-облучения используют только стаканчики из оптически прозрачного кварца, соблюдая правила работы с подобным материалом. Так, стаканчик берут только за верхнюю часть, перед помещением в фотоминерализатор протирают наружные стенки стаканчика ватой, смоченной чистым этиловым спиртом, периодически (1 раз в месяц) протирать спиртом поверхность кварцевой ртутной лампы в фотоминерализаторе.

После проведения анализа стаканчики протирают фильтром с сухой питьевой содой, ополаскивают водопроводной водой, чистой разбавленной азотной кислотой и бидистиллированной водой. Селен (4+) слабо адсорбируется стенками стаканчиков, поэтому нет необходимости проверять стаканы на чистоту (т.е. на отсутствие селена) перед каждым анализом.

Сменные кварцевые стаканчики хранят закрытыми калькой или в эксикаторе в сухом виде.

9.3 Приготовление индикаторного электрода и электрода сравнения

9.3.1    Подготовка индикаторного золотографитового электрода (ЗГЭ)

ЗГЭ представляет собой графитовый торцевой электрод с нанесенной на него пленкой золота. Графитовый торцевой электрод изготавливают из пропитанного различными веществами графитового стержня с диаметром рабочей поверхности 3 мм.

9.3.1.1    Для получения ЗГЭ рабочую поверхность графитового электрода, предварительно отшлифованную на фильтре, обезжиривают электрохимической очисткой. Для этого стаканчик (бюкс) с раствором 0,1 моль/дм³ серной кислоты (около 10 см³) помещают в электрохимическую ячейку, опускают в раствор индикаторный электрод (катод) и электрод сравнения (анод) и подключают их к соответствующим клеммам прибора. Включают газ и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят катодную (при -1,0 В) и анодную (при +1,2 В) поляризацию попеременно через 1 - 2 с в течение 100 - 200 с.

9.3.1.2    Ополаскивают рабочую поверхность электрода бидистиллированной водой и сразу наносят на рабочую поверхность электрода золотую пленку электрохимически из раствора хлористого золота (АиС1₃). Для этого в электрохимической ячейке стаканчик (бюкс) с раствором серной кислоты заменяют на стаканчик (бюкс) с раствором хлористого золота (около 10 см³) концентрации 100,0 мг/дм³. Включают газ и пропускают его через раствор в течение 60 с. Затем проводят процесс накопления золота при потенциале -0,5 В в течение 300 с (при перемешивании раствора), после чего ополаскивают рабочую поверхность электрода бидистиллированной водой. На торце электрода должна быть видна желтая пленка золота.

9.3.1.3 После проведения анализов ЗГЭ хранят в сухом виде. Перед работой (в последующие дни) рабочую поверхность электрода не протирают, а ополаскивают только бидистиллированной водой и проводят электрохимическую очистку.

9.3.2 Подготовка к работе электрода сравнения

Новый хпорсеребряный электрод сравнения заполняют одномолярным раствором хлорида калия, закрывают пробкой отверстие и выдерживают не менее 2 часов для установления равновесного значения потенциала при первом заполнении. После проведения анализов электрод хранят, погрузив его в одномолярный раствор хлорида калия. Рекомендуется отделять электрод сравнения от анализируемой пробы электролитическим мостиком, заполненным раствором фонового электролита.

9.4 Приготовление растворов

9.4.1    Основным раствором селена является государственный стандартный образец (ГСО) состава водных растворов ионов селена с аттестованным значением концентрации 1000,0 мг/дм³ (например, ГСО 6076-91). Рекомендуется использовать инструкцию по применению ГСО.

При отсутствии ГСО раствора селена, а также при проведении серийных анализов проб возможно приготовление раствора селена (4+) с концентрацией 1000,0 мг/дм³ из селенистой кислоты (согласно ГОСТ 4212-76).

Для этого на аналитических весах берут навеску 1,633 г селенистой кислоты с точностью 0,001 г, помещают в мерительную колбу вместимостью 1000,0 см³, добавляют 10,0 см³ концентрированной соляной кислоты и 0,2 см³ концентрированной азотной кислоты, и доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.

Для приготовления основного раствора селена концентрации

100.0    мг/дм³ применяют разбавление основного раствора бидистиллированной водой. Для этого в мерную колбу вместимостью 100,0 см³ вносят

10.0    см³ ГСО селена концентрации 1000,0 мг/дм³ или раствора селенистой кислоты концентрации 1000,0 мг/см³ и доводят до метки бидистиллированной водой.

Основной раствор 100,0 мг/см³ устойчив в течение трех месяцев.

9.4.2    Аттестованные смеси серий АС-1, АС-2 с содержанием по 10,0 и 5,0 мг/дм³ селена готовят соответствующими разбавлениями растворов в мерных колбах вместимостью 25,0 см³ бидистиллированной водой согласно таблицы 2. При повторном приготовлении растворы сливают в специальный сборник, колбы не промывают водой, а заполняют свежеприготовленным раствором той же концентрации.

19

Таблица 2 - Приготовление аттестованных смесей (АС) селена

Концентрация Отбирае- Объем Концентрация Код полу исходного рас мый объ мерной приготовлен ченного твора для приго ем, см3 посуды, ного раствора (АС) рас товления АС, мг/дм3 см3 АС, мг/дм5 твора селена 100,0 2,50 25,0 10,00 АС-1 100,0 1,25 25,0 5,00 АС-2

АС-1 устойчив в течение 30 дней; АС-2 - 15 дней.

9.4.3    Рабочим раствором хлорида золота для приготовления ЗГЭ является ГСО раствора золота с концентрацией 100,0 мг/дм³. Рабочий раствор золота хранят в бюксах с притертыми крышками для использования их в качестве электрохимических ячеек при формировании ЗГЭ.

9.4.4    Рабочий раствор серной кислоты концентрации 0,1 моль/дм³ для электрохимической очистки ГЭ готовят путем разбавления концентрированной серной кислоты в 200 раз. Для этого, в мерную колбу вместимостью 100,0 см³, наполовину заполненную бидистиллированной водой, вносят 0,5 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.5    Раствор натрия гидроокиси концентрации 2,0 моль/дм³

Навеску (8,0 ± 0,1 )г натрия гидроокиси помещают в мерную колбу

вместимостью 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой. Хранят раствор в полиэтиленовой посуде.

9.4.6    Раствор калия хлорида концентрации 1,0 моль/дм³

Навеску (7,46 ± 0,01) г калия хлорида помещают в мерную колбу объемом 100,0 см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.7    Раствор натрия хлорида концентрации 1,0 моль/дм³

Навеску (5,80 ± 0,01 )г натрия хлорида помещают в мерную колбу

объемом 100,0см³, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды и доводят объем до метки бидистиллированной водой.

9.4.8    Хлорная кислота разбавленная (1:1)

В колбу с притертой пробкой вносят цилиндром 100,0 см³ хлорной кислоты (по 7.3.7), добавляют 100,0 см³ бидистиллированной воды и перемешивают.

Методика выполнения измерений зарегистрирована в Федеральном реестре методик выполнения измерений, применяемых сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора РФ (регистрационный код ФР. 1.31.2001.00235)

Методика выполнения измерений зарегистрирована в Реестре государственной системы обеспечения единства измерений Республики Казахстан (регистрационный код KZ.07.00.00715-2007)

МУ 08-47/082

(по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета.)

МЕТОДИКА

КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПРОБ ПИТЬЕВЫХ, МИНЕРАЛЬНЫХ, ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД НА СОДЕРЖАНИЕ СЕЛЕНА МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

Издание второе. С изменением №1

Томск - 2004

9.4.9    Раствор фонового электролита - 0,10...0,15 моль/дм³ хлорной кислоты

В мерную колбу на 100,0 см³ вносят пипеткой 4,0 см³ хлорной кислоты разбавленной (1:1) и доводят до метки бидистиллированной водой.

9.4.10    Азотную кислоту (марки ХЧ) рекомендуется перегонять. Перегнанная (при температуре 120 °С) азотная кислота должна быть концентрации не менее 9,0 моль/дм³.

9.5. Подготовка проб

Подготовка проб вод для определения общего содержания селена состоит из двух стадий. Сначала окисление (химическое или фотохимическое) всех форм селена до селена (4+) и селена (6+), а затем фотовосстановление селена (6+) до селена (4+) .

9.5.1 Подготовка проб вод на содержание всех форм селена

В чистые кварцевые стаканчики (две параллельные и одна резервная пробы) вносят пипеткой по 10,0 см³ анализируемой воды, добавляют по 0,05 см³ пероксида водорода, в стаканчики помещают стержни магнитной мешалки, сверху прикрывают стеклянными крышками. Стаканчики с пробами помещают в фотоминерализатор. Облучают в течение 60 мин для разрушения растворенных органических веществ и селеноорганических соединений.

Примечание:    Вместо пероксида водорода можно использовать

пероксидисульфат калия (аммония) в количестве 0,02 - 0,03 г на пробу.

Для фотовосстановления ионов селена (6+) в ионы электроактивно-го селена (4+) выполняют следующие операции: вынимают стаканчики из фотоминерализатора, измеряют pH универсальной индикаторной бумагой и добавляют по каплям раствор щелочи до pH 8-ИО. Не обращая внимания на выпавший осадок гидроокисей, снова ставят стаканчики для УФ-облучения на 40 мин (или более).

Примечание: Процесс фотовосстановления селена (6+) в селен (4+) значительно ускоряется при пропускании через раствор инертного газа для удаления кислорода. При наличии анализаторов, имеющих УФ-облучатель и систему подачи инертного газа, например, вольтамперомет-рический комплекс СТА, указанный процесс проводят непосредственно в ячейке анализатора (не помещая электроды в раствор) в течение 20 мин.

Вынимают стаканчики из фотоминерализатора, добавляют по 0,5 -

1,0 см³ разбавленной хлорной кислоты (1:1), смывая с крышек капли конденсата в раствор пробы, и охлаждают пробу до комнатной температуры. Проба готова к измерению.

21

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ № 08-47/082 А

(взамен 08-47/082)

Методика выполнения измерений массовой концентрации селена методом инверсионной вольтамперометрии, разработанная в Томском политехническом университете и ООО «ВНП Ф «ЮМХ» и регламентированная в МУ 08-47/082 (по реестру аккредитованной метрологической службы Томского политехнического университета) с Изменением №1

МЕТОДИКА

КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПРОБ ПИТЬЕВЫХ, МИНЕРАЛЬНЫХ, ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД НА СОДЕРЖАНИЕ СЕЛЕНА МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

Аттестация осуществлена по результатам теоретического и экспериментального исследования МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что данная МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазоны измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р=0,95

Наименование определяемого элемента Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3 Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), Л) v к% Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости ^ л% Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), 5,% Селен От 0,0030 до 0,050 включ. 14 20 40

ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ ВНЕДРЕНЧЕСКАЯ НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА “ЮМХ” АККРЕДИТОВАННАЯ МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА ТПУ

(аттестат об аккредитации № РОСС RU 01.00143-03 от 24.12.01)

«УТВЕРЖДАЮ»

Директор ООО «ВНПФ «ЮМХ»

МЕТОДИКА ВНЕСЕНА В ГОСУДАРСТВЕННЫЙ РЕЕСТР^ТОДИк ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В СФЕРАХ РАСПРОСТРАНЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕННОГО МЕТРОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ И НАДЗОРА ФР.1.31.2001.00235

МУ 08-47/082

(по реестру метрологической службы)

МЕТОДИКА

КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ПРОБ ПИТЬЕВЫХ, МИНЕРАЛЬНЫХ, ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД НА СОДЕРЖАНИЕ СЕЛЕНА МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

Издание второе. С изменением №1

«СОГЛАСОВАНО»

Метролог метрологической службы ТПУ

СЗ^Р. • ^ Н.П.Пикула "16" июля 2004 г

Томск - 2004

7

8

	го документа), Адрес, телефон	634050, Россия, г.Томск-50, пр.Ленина, 30, Химико-технологический факультет Томского политехнического университета, метрологическая служба ТПУ, НИЛ №506 тел/фахс (382-2) 563-860, 563-572; E-mail: microlab@tpu.ru
	Дата и номер свидетельства об аттестации (дата метрологической экспертизы в ГМНЦ проекта ГОСТ или нормативного документа)	СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ №08-47/074 от 21 июля 2004 г.
00235	Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру	ФР.1.31.2001.00235 Изменение 2004 г
	Регистрационный код МВИ по отраслевому реестру
	Обозначение и наименование документа на МВИ	ФР.1.31.2001.00235, МУ 08-47/082 Методика количественного химического анализа проб питьевых, минеральных, природных и очищенных сточных вод на содержание селена методом инверсионной вольтамперометрии Издание второе (с Изменением №1)
	Назначение МВИ (с указанием объекта контроля)	Анализ проб питьевых, минеральных, природных и очищенных сточных вод
	Измеряемая величина	Массовая концентрация селена, мг/дм3
	Метод измерения	Метод инверсионной вольтамперометрии (ИВ)
	Пределы измерения	от 0,0030 до 0,050 мг/дм1*
	Пределы погрешности измерений	Элемент и диапазон измерений, мг/дм3	Показатель повторяемо ста (среднеквад ратическое отклонение повторяемо ста),	Показатель воспроиз водимости (среднеквад ратическое отклонение воспроизвод имости), ^ /,%	Показатель точности (границы, в которых находится погрешност ь методики), 6,%
		Селен От 0,0030 до 0,050 вюноч.	14	20	40
	Организация-разработчик МВИ Адрес, телефон	НИЛ микропримесей Томского политехнического университета и ООО «ВНПФ «ЮМХ» 634050, Россия, г.Томск, пр. Ленин а, 30, Химико-технологический факультет Томского политехнического университета, НИЛ №506 тел/факс (382-2) 563-860, 563-572; E-mail: microlabf® tou.ni
	Организация, проводившая аттестацию МВИ или метрологическую экс-	Переаттестация и метрологическая экспертиза проведена аккредитованной метрологической службой Томского политехнического университета

10