МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНИИИ СССР

ГЛАВНОЕ LАНИТ АР! ;с_Э1ВДШОЛУГИЧ ЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ

миода сштарно-ошшчесш исслвдований

1ЮЛШЕРШХ МАТЕРИАЛОВ, ПРВДНАЗНАЧЕМЖ ДШ КОНТАКТА С 1ЩЕВШИ ПРОДУКТАМИ

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ РЕКСШЩЩИЙ ТОМ I

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОНОМЕРОВ и ОТВЕРДИТЕЛЕЙ эпоксидшх смол

Киев - 1382

6.

ВВЕДЕНИЕ

Программой КПСС, в планах Советского государства предусмотрена всесторонняя химизация народного хозяйства. Одним из направлений больной химии является производство полимерных материалов- Так, основании направлениями окономинеекого и социального развития СССР на I98I-I965 гг* и на период до 1990 г. планируется увеличить объем производства синтетических смол и пластмасс до 6 - 6,25 млн* тоня* Соответственно расширятся масштаба и области применения этих прогрессивных и экономичных материале® я различных отраслях народного хозяйства*

Оообое значение приобретает полимерные материалы в пищевой промышленности В овязи с реализацией продовольственной программы - использование их в качестве различных видов упаковки, в консервной промышленности, в качестве ионообменных полимеров, разнообразных фильтров, в пищевом машиностроении н т*п. способствует борьбе с потерями пищевых продуктов, улучшении их качества и увеличения выхода*

Вместе е тем, особенности строения и свойств этих метариа-дов обуславливают возможность перехода из них в окружающую среду химических веществ* Последние, поступая в пищевые продукты, могут загрязнять Их и оказывать отрицательное воздействие на здоровье людей, В овязи с этим, все полимерные материалы и изделия яа их основе, контактирующие о пищевыми продуктами подлежат обязательной гигиенической регламентации. Важное значение имеет установление характера в количества выделяемых соединений на основе специальных санитарно-химических последований, осуществляемых о яопольэванием методов, утвержденных Главным санитарно-эпидемиологическим управлением Министерства Здравоохранения СССР.

123.

Cg - количество ф оршльдимедона в контрольной пробе _$ шсг ;

% - объем воздуха в приведенный к нормальным условиям;

о

9*7 - фактор пересчета от формадьдиыедона к форщдь~ дегиду

X - содержание формальдегида, ыкг/и³

V. ²⁷³ * ^    л,    где

o' (273 +1) 760 (£» объем воздуха, взятого на анализ в л ;

Р - барометрическое давление, мы. рт. си j

t-- температура воадуха в месте отбора проб.

^ Еоли определение велось в отсутствии формальдаиедоиа в качестве свидетеля, то в формулу да расчета не оде» дует вводить коэфациент 9,7

В настоящий сборник вояли утвержденные о 1975 по 1982 г. методические рекомендации по определению мономеров и отверди-телей эпоксидных смол. Методические рекомендации преднаэначенн для осуществления контроля за соответствием гигиеническим требованиям изделий из полимерных материалов, предназначенных для контакта с продуктами питания:

1)    институтами гигиенического и технологического профиля на стадии опытных образцов;

2)    санитарно-эпидемиологическими станциями и заводскими лабораториями - при осуществлении текущего надзора за выпуском изделий.

Сборник подготовлен отделом гигяенн питания Главного саяитарно - эпидемиологического управления Министерства Здравоохранения СССР и Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены н токсикологий пестицидов, полимерных и пластических масс под редакцией А,й.Зайченко, авторы: Н.Ф*Каэаринова,

В.В,Станкевич, В.С.Гуменный, Л.М'.Пинчук.

ШТОДЖЕСКИЕ ИКОМШДЩЙЙ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ (ВОРМАДЕДЕГИДА, В ВОЗДУХЕ ¹

Настоящие методические рекомендации предназначены для определенна формальдегида, шгрирухидего из полимерных мате-риалов в воздух*

Формальдегид ВО^ - бесцветный газ. Тил, - 92°С, Т, кип* - 21°С. Ш хорошо растворим в воде, этиловом спирте, эфире и других растворителях*

Формальдегид обладает мутагенными, канцерогенными и токсичным эффектом на теплокровных животных и человека.

Предельно - допустимая концентрация формальдегида в воздухе составляет 0,012 мг/м³.

ДРШПИД МЕТОДА

Метод основан на взаимодействии формальдегида (предварительно поглощенного из воздуха дистиллированной водой) с димедоном, экстракции продукта взаимодействия (формата димедо-на) органическим растворителем, последующем хроматографирова -нки его на пластинках “СИЛУФОЛ¹* или силикагель - крахмал.

I*

Утверждено Заместителейлавного Государственного санмтаряого врача COOP В.В. КОШИЖ).

20 января 1982 г. М 33X5 - 82

Г17.

Чувствительность метода - 0,03 ыг/м³ (при пропускании 30 л воздуха}. При необходимости измерение более низких концентраций форшльдегида в воздухе, следует притягивать через поглотительный раствор большее количество воздуха* Так, при пропускании через поглотительный раствор SO литров воздуха, чувствительность составит 0,01 мг/м³* Статистическая обработка результатов эксперимента приведена для концентрат* ции 3,3 * 10“^ мг/м³ (среднее из 9 определений)

Стандартная ошибка : 0,18 • 1CГ® иг/и³

Доверительный интервал : 3,3 • 10"^ мг/м³ ± 0,4 * 10"^ ыг/м³* Относительное стандартное отклонение : 5,4 %*

Зависимость "окраска и размер пят^а*⁹ наблюдается в интервале 0,05-1 шаг формальдегида в пробе, что соответствует 0,5 - 10 мкг форвдльдакедова на пластинке*

Реакция проходит по следующей схеме s

ввднт , мшшщ ошшшш не гсшовдеею.

РЕйКТИШ И РАСТВОРЫ

I. Хлороформ, х.ч., гоот 20015-74 2* Димедон ГОСТ 6fc'22«73

3* Стандартный раствор димедона в этиловом спирте 200 шг/ши Годен 2-3 месяца

118.

4. Стандартный раствор формаяьдимедона в хлороформе 100 мкг/мл. Годен 2-3 месяца

6.    ЛИотгшшрованная вода

6* Проявляющий раствор : 0,5 5б-ннй раствор иода в хлоро -форме. Годен I месяц

7.    Натрий сернокислый безводный ГОСТ 4I66-7&

8.    Спирт ветловый ректификат ГОСТ 5962-67 9* Силикагель марки КЖ

К 10 мл 30 #-ного водного раствора формальдегида (0,1 г/моля) при перемешивании прибавляют 100 мл спиртового раствора димедона (31 г - 0,22 г/моля димедона в 100 мл ветлового спирта). Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане о обратным холодильником в течение 35-40 минут. Нагревание убирают и оставляют охлаждаться на воздухе до 20 - 25°С. Пылавший осадок фортлальдимедона отфильт -ровнвают на воронке Бвднера, или на воронке с пористым фильтром, промывают Дистиллированной водой (2 раза по I ш) я сушат на воздухе в чашке Петри.

0 целью получения дополнительного количества формаль-димедова следует упарить спиртевый фильтрат до начала выпадения кристаллического ооадка, охладить до комнатной теьь пературы и отфильтровать выпавшие кристаллы формальдимедо-на.

Полученный осадок формальдимедона нерекристаллизовнвают Для втого в коническую колбу помещают 10 - 15 мл диметил -

119

формамида, нагревают до 100°С и постепенно прибавляют осадок формальдимедона. Полученную смеоь нагревают до кипения. При наличии нерастворившегося осадка прибавляют несколько миллилитров дшетилформамида до полного растворения осадка. Подученный раствор охлаждают на воздухе до 20 - 25°С. Выпавший осадок формальдимедона отсасывают на воронке Бухнера и промывают этиловым спиртом 2 раза по 5 мл. Осадок сушат на воздухе до постоянного веса. Тпл. 184 - 186°С.

При отсутствии диметклформамвда осадок формальдимедона можно перекристаллизовывать из этилового спирта.

ОБОГОЮВШИЕ И ПОСУДА

1.    Пластинки для хроматографии г

2. а)"СШШ)Л" и "СИЛУФОЛ И У - 254"

б) сшшкагель-крахмал (ДО г. тщательно растертого и просеянного (100 *120 меш) силикагеля и I г крахмала смешивают с 125 мл дистиллированной воды. Смесь растирают до получения сметанообразной масон и равномерно наносят на сухую поверхность пластинок для хрома -тографирования. Из указанной выше сорбционной массы может быть приготовлено 10-15 пластинок размером 9 х 12 см

2.    Бесы аналитические ЗШ - 100-И

3. Колбы мерные емкостью 25 мл ПОСТ 1770-74

4. Воронки химические    50 мл ГОСТ    8613-45

5.    Делительные воронки ГОСТ 8613-75

6.    Градуированные пипетки о ценой деления 0,01 мл и емкое-

120.

таю 0,1 мл ГОСТ 1774-74

7.    Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд

о 15 см высотой 20 см с притертой крышкой ГОСТ I03S5-75)

8.    Пульверизаторы стеклянные (см. "Химический анализ микро-количеств ядохимикатов" М.А. Клисенхо, Т.А. Лебедева,

З.Ф. Юркова стр. 291, рио. 24, изд. Медицина, М., 1972т)

9.    Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак о 20 см) ТУ 25-II-I022-75

10.    Бани водяные ТУ 64-1-2850-76

11.    Холодильник Либиха ГОСТ 9499-70

12.    Мерные цилиндры на 10 и 25 мл ГОСТ 1770-74

13* Круглодонные или конические колбы емкостью 50 мл на шлифах ГОСТ 10394-72

14.    Колбы конические грушевидные дли упаривания растворителя на 25 мл ГОСТ 10394-72

15.    Поглотитель Зайцева о пористой пластинкой ТУ 25-IX-X03X -75

16.    Аспиратор для отбора проб воздуха 1У 64-1-862-77

17.    Сито капроновое 100 меш (1600 отверстий на 1 оы^)

ОТБОР ПРОБ

Воздух ооскороотью 1 л/мин протягивают через 2 последовательно соединенные поглотителя в течение 30 минут. Предварительно в поглотители наливают но 5 мх дастшшсро -ванной воды. Необходимо проверять дистиллированную воду на содержание формальдегида. При большом количестве формальде -гида воду следует перегнать о перманганатом калия в отекг-лянной посуде. Всего отбирают 30 литров воздуха.

121.

Дистшшрованную воду из поглотителей объединяют, переносят в колбочку, прибавляют I мл спиртового раствора да -медова (концентрации 200 мкг/мл) нагревают 10 минут на кн -шщей водяной бане с обратным холодильником* Охлаждают к экстрагируют хлороформом* Для экстракции продукта реакции (формальдимедона) берут 3 мл хлороформа встряхивают в делительной воронке в течение 5 минут* Экстракцию повторяют еще раз* Хлороформенные экстракты объединяют, пропускают через фильтр с безводным сульфатом натрия и упаривают на водяной бане до объема 0,1 - 0,2 шг. Содержимое колбы после отгона растворителя при помощи градуированной пипетки наносят на хроматографическую пластинку* Проба наносится в одну точку на середину пластинки на раотоянии 1,5 сн от ее нижнего края» Нанесение проводится таким образом, чтобы диаметр подученного пятна не превышал I см. Справа и слева от пробы на раотоянии не менее I ом наносят растворы "свидетелей* - стандартные растворы формальдимедона. При отсутствии формалъдишдона к 100 мл дистиллированной воды (поглотительного раствора) прибавляют I мл водного раствора формальдегида о содержанием 0,5 мкг/мл и проводят все операции, как при проведении определения - формальдегида в вод -ных вытяжках. Аналогичным образом получают "свидетель* о содержанием I мкг формальдегида в 100 мл воды. Пластинку с нанесенными пробами помещают в камеру для хроматографирования, в которую наливают растворитель - хлороформ. Высота слоя растворителя на дне камеры не должна превышать 0,5см

122.

После подъема растворителя пластинку вынимают из камеры, отмечают линта» до которой поднялся растворитель и сушат на воздухе до полного исчезновения запаха растворителя* Для обнаружения препарата пластинку опрыскивают 0,5$ -нш раствором иода в хлороформе. Формальдегид обнаруживается на пластинке в виде желто-коричневых пятен на белом фоне. Результат анализа оценивают путем визуального сравнения размера и интенсивности пятен пробы и свидетелей дли до калибровочному графику,

ПОСТРОЕНИЕ КАЛИБРОВОЧНОГО ГРАФИКА

На одной пластинке с пробой исследуемого раствора хро-штографируют пробы эталонных образцов» содержащих извест -вне количества формальдегида (0,1; 0,2;, 0,5; 1,0 мкг стандартного раствора формальдегида). Измеряют площадь пятен эталонных растворов и строят калибровочной график в системе координат    где    :

И - количество стандартного раствора на пластинке в мкг F - шщадь пятна, соответствующая нанесенному количеству вещества в мы².

Идентификацию препарата осуществляют по величине пятна, равное 0,48 ± 0,02 (пластинки "СДОФОЛЬ* или 0,7 ± в,03 (пластинки ошщкагедь - крахмал). Царадедыю ставят контрольный опыт. Для контроля ВЫПОЛНЯЮТ те же операции.

X » °1 - Ч • 1000-    мг/м³

9,7 • If • 1000

О

Cj - количество мкг формальдимедона, найденное в анализируемой пробе, мкг