НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ И ПРОЕКТНАЯ ФИРМА
«ЭКОСИСТЕМА»
МЕТОДИКА
Выполнения измерений массовой концентрации хлористого
водорода
в промышленных выбросах в атмосферу турбидиметрическим методом
М -5
ФР.1.31.2011.11268
Исполнитель - главный специалист ООО НППФ “Экосистема” Н.А.Анисёнкова
Санкт-Петербург 1998 г.
1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДИКИ
Методика предназначена для измерения массовой концентрации хлористого водорода в промышленных выбросах в атмосферу турбидиметрическим методом в диапазоне от 0,25 до 180 мг/м3 на предприятиях, использующих или получающих хлористый водород в технологических процессах. Бромиды и иодиды мешают определению хлористого водорода.
2. ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЯ
Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2): 0,25С, где С - результат измерений массовой концентрации хлористого водорода, мг/м3.
Примечание: указанная неопределенность измерений соответствует границам относительной погрешности измерений ± 25% (при доверительной вероятности 0,95).
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, РЕАКТИВЫ, МАТЕРИАЛЫ
3.1. Средства измерения;
Фотоэлектроколориметр Секундомер, класс 3, цена деления 0,2 с Весы аналитические ВЛА-200 Меры массы Барометр - анероид М-67 Термометр лабораторный, шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С предел 0-100°С Электроаспиратор (типа ПУ-4Э)
Колбы мерные (2-50-2; 2-100-2)
Пипетки (1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3)
3.2. Вспомогательные устройства;
Трубка пробоотборная (рис. 1)
Сорбционные трубки 112 или 212 Силиконовые шланги Поглотительные приборы с пористой пластинкой типа ПП по ТУ -25-11-1136-75
3.3. Реактивы:
Кислота азотная, хч ГОСТ 6461-77
Серебро азотнокислое, чда ГОСТ 1277-75
Государственный стандартный образец хлорид-иона ГСО 6687-93 Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Примечание: допускается применение других средств измерения и вспомогательного оборудования с техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанного.
4. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ
Метод основан на:
1) поглощении хлористого водорода дистиллированной водой;
2) смывании из сорбционных трубок хлористого водорода дистиллированной водой в пробирки;
3) добавлении азотнокислого серебра:
AgN03 + НС1 = AgCU + HN03;
4) колориметрировании.
В диапазоне от 5 до 75 мкг/проба - прямое измерение; свыше 75 мкг - разбавление.
2
Метрологические характеристики МВИ:
Диапазон измерений массовой концентрации хлористого водо рода от 0,25 до 180 мг/м3.
Границы относительной погрешности результата измерений ( при доверительной вероятности 0,95): ± 25 %.
Нормативы оперативного контроля точности
1 .Норматив контроля сходимости измерений оптической плотности градуировочного раствора : размах результатов пяти измерений, отнесённый к среднему арифметическому ( при Р = 0,95), (п.ЮЛ.МВИ): не более 20 %.
2. Норматив контроля погрешности построения градуировочной характеристики ( п. 10.1.МВ И): Кгр = 10 % .
3. Норматив периодического контроля стабильности градуировочной характеристики ( П.10.2.МВИ): Кст= 15 % .
4. Норматив контроля сходимости результатов измерений массовой коцентрашш хлористого водорода в контрольной газовой смеси (при п = 2, Р = 0,95), (п. 10.3.МВИ): dc = 25 %.
5. Норматив контроля погрешности измерений массовой ко-ценграции хлористого водорода в контрольной газовой смеси (при Р = 0,95), (п.10.3.МВ И): К = +/- 25 %.
Методика М-5 прошла с положительным результатом экспертизу в НИИ "АТМОСФЕРА" Минприроды РФ ( Заключение № 81 от 3.07.98 г.)
МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
RUSSIAN FEDERATION MINISTRY OF NATURAL RESOURCES
Научно-исследовательский институт отравы атмосферного воздуха НИИ Атмосфера
Scientific Research Institute for Atmospheric Air Protection SRI Atmosphere
194021, С.-Петербург,
ул.Карбышева, д.7
Тел.: (812) 2478662
Факс: (812) 2478661. Телекс: 122612
194021, St.-Petersburg, Russia Karbyshev st„ 7.
Phone: (812) 2478662 Fax: (812) 2478661
ЭКСПЕРТНОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ
№ 192/33-09 от 26.08.2003 г.
В НИИ Атмосфера повторно рассмотрена «Методика определения концентрации хлористого водорода в промышленных выбросах в атмосферу турбидиметрическим методом» (свидетельство о метрологической-аттестации №2420/172-98 от 11.08.98), представленная ООО НПФ «Экосистема».
По результатам экспертизы методика соответствует требованиям действующих государственных стандартов и других нормативных документов в области охраны атмосферного воздуха и может быть использована для измерения концентрации хлористого водорода в промышленных выбросах в диапазоне от 0,25 до 180мг/м3.
Ограничения по применению данной методики приведены на обороте заключения.
Срок действия методики 5 лет.
Цибульский В.В. (812)2473618
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ
Federal State Unitary Enterprise “Scientific Research Institute of Atmospheric Air Protection” FSUE "SRI Atmosphere”
Федеральное государственное унитарное предприятие “Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха”
194021, St.Petersburg, Russia, Karbyshev st, 7 Phone.: (812)297-8662 Fax: (812) 297-8662 E-mail: info@nii-atmosphere.ru
ФГУП “НИИ Атмосфера”
194021, г.Санкт-Петербург,
ул.Карбышева, 7
тел.: (812) 297-8662
факс: (812) 297-8662
E-mail: info@nii-atmosphere.ru
ОКПО: 23126426 ОКОГУ: 13376
ОГРН: 1027801575724 ИНН: 7802038234
Исх. № /- SJS //е6т 15.07.08 На №295 от 09.06.08
О продлении срока действия экспертного заключения на МВ И
Директору
ООО « НППФ "ЭКОСИСТЕМА"» П.А. Богоявленскому
197342, Санкт-Петербург, наб. Черной речки, 41.
Настоящим письмом срок действия экспертного заключения НИИ Атмосфера №81/33-09 от 03.07.1998 года на «Методику определения концентрации хлористого водорода в |
|
Исп. Цибульский В.В. Тел/факс(812)2973618 |
ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО “Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха” ОАО “НИИ Атмосфера”
Директору ООО НППФ "Экосистема" ' А.Н. Лавриненко
194021, г.Санкт-Петербург, ул.Карбышева, 7, тел./факс: (812) 297-86-62 E-mail: info@nii-atmosphere.ru, http://www.nii-atmosphere.ru ОКПО: 23126426, ОГРН: 1097847184555, ИНН/КПП: 7802474128 / 780201001
Исх. №-22Cji3~C от 23.05.2013 На № 128 от 16.05.2013
197046, г. Санкт-Петербург, Петровская набережная, 4, а/я 513
О продлении срока действия экспертного заключения на МВИ
Настоящим письмом срок действия экспертного заключения НИИ Атмосфера №192/33-09 от 26.08.2003 г. на «Методику выполнения измерений концентрации хлористого водорода в промышленных выбросах в атмосферу турбидиметрическим методом (М-5). ФР. 1.31.2011.11268» продлен до 26.08.2018 года.
|
Исп. В.В. Цибульский Тел/факс: (812) 380-92-41 |
5. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ
5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021.
5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 2.1.019.
5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.
5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
5.5. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.00588.
5.6. Работы при анализе проб газа должны выполняться с соблюдением требований техники безопасности, регламентируемых «Основными правилами безопасной работы в химической лаборатории».
5.7. Работы, связанные с отбором проб на высоте, допускается проводить только при наличии прочных и устойчивых площадок, огражденных перилами. Обязательным является ознакомление со следующими инструкциями:
-«Общие правила по технике безопасности при работе в химической лаборатории»;
-«Правила пожарной безопасности на предприятиях газовой или химической промышленности»;
- «Правила пользования спецодеждой и предохранительными приспособлениями»;
- «Оказание помощи при несчастных случаях».
6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
К работе допускаются лица, не моложе 18 лет, прошедшие инструктаж по технике безопасности, имеющие квалификацию инженера-химика или техника-химика, имеющие опыт работы и владеющие техникой анализа, прошедшие инструктаж по правилам работы с токсичными газами.
7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЯ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ
7.1. При отборе проб ПНДФ 12.1.1-99
в газоходе от 2°С до 50°С от 82,5 кПа до 106,7 кПа от 30 - 100%
у ротаметра от 2°С до 35°С от 82,5 кПа до 106,7 кПа от 30- 100%
Температура
Давление
Влажность относительная
20°С ± 5°С 101,3 кПа ± 3 кПа до 75%
7.2. При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия (по СанПиН 2.2.4.548-96):
Температура
Давление
Относительная влажность
4
8. ПОДГОТОВКА И ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
8.1. Приготовление растворов.
8.1.1. Приготовление рабочего градуировочного раствора концентрацией 20,0 мкг/см3 из ГСО.
2 см3 ГСО хлористого водорода концентрацией 1 мг/см3 вносят в колбу объемом 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения -1 мес.
8.1.2. 2%раствор азотнокислого серебра.
2,0 г. азотнокислого серебра помещают в колбу объемом 100 см3, растворяют примерно в 50 см3 воды, добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Хранят в посуде из темного стекла. Раствор устойчив.
8.2. Построение градуировочной характеристики (ТХ).
8.2.1 Градуировочная характеристика выражает зависимость оптической плотности от массы HCI в 5см3 раствора. Для построения ГХ используют 5 градуировочных растворов (согласно таб.1). Каждый градуировочный раствор приготавливают в 5-ти параллелях, доливая в каждую пробирку дистиллированную воду до общего объема 5 см3. Вода должна быть свежеперегнанной. Затем в каждую пробирку приливают по 0,4 см3 концентрированной азотной кислоты и по 0,2 см3 раствора азотнокислого серебра. Содержимое пробирок перемешивают. В качестве нулевой пробы берут дистиллированную воду. Через 20 минут замеряют оптическую плотность градуировочных растворов при длине волны 440 нм. и кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм. (предварительно встряхнув пробирки).
Таблица 1.
N раствора |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
Объем рабочего градуировочного раствора, см3 |
0,50 |
0,75 |
1,25 |
2,50 |
3,75 |
Объем дистиллированной воды, см3 |
4,50 |
4,25 |
3,75 |
2,50 |
1,25 |
Масса хлористого водорода в 5 см3 градуировочного раствора, мкг. |
10,0 |
15,0 |
25,0 |
50,0 |
75,0 |
8.2.2 Результаты измерений оптической плотности каждого из градуировочных растворов признают приемлемыми при выполнении условия:
(Д шах ~ Д min) / Д ср. * 100<Краз, (1)
где
D, max , Dj min, Д cp -максимальное, минимальное и среднее значения оптической плотности i-ro градуировочного раствора; единица оптической плотности (далее - е.о.п.);
Краз, - норматив (допускаемый размах результатов, отнесённый к среднему арифметическому), соответствующей вероятности 0,95, %
Краз, = 20 %
8.2.3 Градуировочную характеристику выражают линейным уравнением вида:
D = а + bm, (2)
где
D - оптическая плотность раствора, е.о.п.;
m- масса HCI в 5 см3 i-ro градуировочного раствора, мкг; а и b - коэффициенты градуировочной характеристики.
8.2.4 Коэффициенты градуировочной характеристики “а” и “Ь” находят по методу наименьших квадратов по формулам:
2[Ш| j'SflDiср.]"~SfTOiJ'SfMpDjСр]
а =---------------------------------------
n-2[mi2]-[Emj]2 (3)
n-Z[mi-DiCp.]-E[mi].E[DiCp.]
b =-----------------------------------
n-Z[m2]-[Emi]2 (4),
где
Djcp.-среднее значение оптических плотностей i-ro градуировочного раствора (среднее арифметическое 5-ти определений.) относительно нулевой пробы, единица оптической плотности;
п- количество градуировочных растворов;
mi- масса HCI в 5 см3 i-ro градуировочного раствора, мкг.
8.2.5 Градуировочную характеристику признают приемлемой при выполнении
условия:
I Dj ср - Dpac I / Dpac * 100 < Крр. (5)
где
Dpac - оптическая плотность i-ro градуировочного раствора (е.о.п.), вычисленная по формуле (2) для соответствующего значения гщ;
Кгр - норматив (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95.
Кгр.= 10%
8.3. Отбор проб, их консервирование и хранение
Исследуемую газовоздушную пробу отбирают с помощью стеклянной пробоотборной трубки (рис. 1). Трубку устанавливают в отверстие на газоходе. К концу пробоотборной трубки при помощи силиконовых шлангов присоединены последовательно 2 сорбционные трубки или 2 поглотительных прибора.
* Подготовка сорбционных трубок.
Новые трубки помещают в высокий термостойкий стеклянный стакан, заливают дистиллированной водой и кипятят 20 минут, меняя воду 2-3 раза. Затем сушат при температуре 100 - 120° С в сушильном шкафу. При проверке сорбционных трубок контролируется качество промывки и сушки слоя стеклянной крошки. Стеклянная крошка должна быть просушена до сыпучего состояния. Для проверки качества мытья сорбционных трубок определяют PH оставшейся воды (PH должен находиться в интервале 6-7). Чистые трубки, предназначенные для отбора проб воздуха, обрабатывают абсорбирующим раствором: в пробирку приливают 2-3 см3 свежеперегнанной дистиллированной воды и опускают туда сорбционную трубку сорбирующим слоем вниз. При помощи резиновой груши несколько раз прокачивают раствор, чтобы смочить гранулы. Затем трубку вынимают, и излишки раствора выдувают на фильтровальную бумагу. Тщательно вытирают трубку снаружи, закрывают с двух сторон заглушками и укладывают в полиэтиленовый мешок. В поглотительные приборы заливают по 5 см3 дистиллированной воды.
Сорбционные трубки при отборе держат вертикально, сорбентом вниз, чтобы ток газовоздушной смеси проходил через стеклянные гранулы снизу вверх. Аспирируют газовоздушную смесь со скоростью 1 дм3/мин в течение 20 минут. Срок хранения проб - 1 сутки.
6
8.4. Выполнение измерений
В аналитической лаборатории сорбционные трубки опускают в пробирки и промывают 5 см3 свежеперегнанной дистиллированной воды (путем нескольких прокачиваний при помощи резиновой груши). Затем вынимают трубку из пробирки и выдувают грушей остатки раствора в пробирку, а при использовании поглотительных приборов содержимое их выливают в пробирки. В зависимости от предполагаемого содержания хлористого водорода берут аликвоту от 1 до 5 см3 и доводят водой до общего объема 5 см3. При большом содержании хлористого водорода аликвоту от 1 до 5 см3 помещают в мерную колбу объемом 50 - 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой, а оттуда берут аликвоту 5 см3. В качестве нулевой пробы берется дистиллированная вода. Во все пробы (в нулевую тоже) прибавляют по 0,4 см3 концентрированной азотной кислоты и по 0,2 см3 2%-го раствора азотнокислого серебра.
Обе сорбционные трубки и оба поглотителя анализируют отдельно, а результаты (мкг) складываются. ( m i + m 2 = m)
9.0бработка результатов измерения.
9.1. Вычисление массы HCI (ш, мкг) в пробе
m 1,2 = (D - а) * К/ Ъ |
(6), |
где |
|
D - оптическая плотность раствора относительно нулевой пробы, е.о.п.;
“а” и “Ь”- коэффициенты, найденные по формулам (3,4) при построении градуировочной |
характеристики;
К - коэффициент, учитывающий разбавление пробы, |
|
к= ир /иа |
(7), |
где |
|
Up- объём раствора после разбавления, см3;
Ua -объём аликвоты раствора, взятый для разбавления, см3. |
|
9.2. Вычисление V-объёма отобранной газовоздушной смеси нормальным условиям (0°С,101,ЗкПа), |
(дм3) и приведение к |
V = Т *• W |
(8) |
V0= V *• 273 * Р / 101,3 * (273+tp) |
(9), |
где
Т- время пропускания газа через ротаметр, мин.;
W - расход газа, дм3/мин.;
Р - атмосферное давление при отборе проб, кПа;
tp - температура газовоздушной смеси перед ротаметром, °С.
Vo - объём отобранной газовоздушной смеси, приведённый к нормальным условиям, дм3.
9.3. Вычисление массовой концентрации НС1в газовоздушной пробе (С, мг/м3).
С = т/ V0 (10)
9.4 За результат массовой концентрации HCI в газовоздушной пробе принимается среднее арифметическое 2-х определений
С = (С, + С2)/2 7
где
Ci и Сг - результаты определения массовой концентрации HCI в параллельных пробах, мг/м3. Результат определения признают приемлемым при выполнении условия:
(Cmax-Cmin)/Ccp*100<R (12),
где
С max ,Cmjn - максимальное и минимальное значение результатов параллельных определений, мг/м3;
Сср - среднее арифметическое значение двух параллельных определений, мг/м3.
R- норматив (степень близости результатов параллельных проб к друг другу) при вероятности 0,95, %.
R - 25%
10. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ10.1. Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится не реже 1 раза в квартал, а также при смене реактивов. Контроль проводится по контрольным растворам. Контрольные растворы готовят согласно таб.1., каждый раствор приготавливают и анализируют 2 раза. Полученные для i - го контрольного раствора два значения оптической плотности признают приемлемым при выполнении условия (1) при нормативе Краз, равном 20 %.
Среднее арифметическое значение используют для вычисления массы HCI по формуле (6). Результат контроля признаётся удовлетворительным при выполнении условия:
Imic-mi |/mi * 100 <КСТ (13)
где
mi-масса HCI в 5,0 см3 i-ro контрольного раствора (согласно таб.1), мкг;
тк - масса HCI в 5,0 см3 контрольного раствора, найденная по методике и рассчитанная по формуле (6), мкг. Значение гщ вычисляется как среднее арифметическое 2-х определений, расхождение между которыми не должно превышать 15 %.
Кст- норматив контроля (допускаемое отклонение результата измерений массы HCI в 5,0см3 контрольного раствора от значения массы, приписанному этому раствору), соответствующий вероятности 0,95,%.
Кст.= 15%
Примечание:
Если в лаборатории анализ проводится эпизодически, то рекомендуется проводить данный контроль перед каждой серией проб. В этом случае контроль проводят по одной концентрации, значение которой приближается к ожидаемому.
10.2. Контроль погрешности результатов измерения
Осуществляется на этапе освоения методики, а также по требованию контролирующих организаций. Контроль осуществляется путём анализа модельной смеси гидрохлорида с воздухом, приготовленной на термодиффузионном генераторе, укомплектованном источником микропотока гидрохлорида.
При контроле проводят отбор и анализ 2-х параллельных проб. Результаты контроля считаются положительными при выполнении условия:
|Ск-ССр| /Ск* 100<Кпогр (14)
где
Ск - массовая концентрация гидрохлорида в контрольной газовой смеси, мг/м3.
CCp. - среднее значение массовой концентрации гидрохлорида для 2-х параллельных определений, мг/м3.
Кпогр - норматив контроля, соответствующий вероятности 0,95, %.
КПОгр =25 %
Примечание: контроль по п.10.2 осуществляется при наличии данного оборудования в лаборатории ши у контролирующих организаций.
11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в виде
(С ±0,25 С), мг/м3
Главный специалист ООО НППФ «Экосистема» Н.А.Анисенкова
1 |
■X— |
ЗООлм |
|
|
k |
7^ |
|
$
1_ |
4 ¥
С |
|
|
S |
Рис. 1
Пробоотборная трубка
S €8 |
|
4. - сорбционные трубки
5. - термометр
6. - тройник
7. - ртутный манометр
8. - аспиратор |
КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ
d.i Mendeleyev institute foe
^ METROLOGY {VNIIM)
::St2te-.C£atr.e :for.Measurm_g : T-nstramEat iTestifrgiand CErttrtcab'Dn: : : :-:
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ "ВНИИМ им.Д.И.Менделеева1’
■:: :Тосударственнь1Й еертнфнкационный :лспытателъный:-центр:средс.тв:измереннй
. 19. Moskovsky рс..................Fax.. .<8±2). 113.01.14:...
St.Petersburg Phorre<812> 251 76 01
198005, Russia (812) 259 97 59
1 E-mail baJ@oofr.vniim.spb.su
,198005.,,,,,,
:Санкт-Петер5ург::::-;:-:-::::::-:-:-:::Телефон;(812):25.1:76:-01-Московский пр., 19 (812) 259 97 59
Телетайп 521 788 •••.E-mail.bal@oati.vnum^pb.su •
СВИДЕТЕЛЬСТВОCERTIFICATE OF COMPLIANCE
об аттестации МВИ
№ 242D/172 - 93
Методика выполнения измерений массовой концентрации
::::ХЛОрИСТОГО>ВОДСфОДа::а:;:ПрОМЬШШеННЬ1Ххаы%ОСаХ^х:ра^^ТаННаЯ:- :
ТОО "Экосистема'* ( 199155, Санкт-Петербург, уд Уральская, 17)
:: и регламентированная: в: :док^^1енте-:М-5: !ЬМетодика:от1ределеш1я : кошентр алии'.хлористого. хлористою водорода в пр.омышлешгых. -.-выбросах в атмосферу тзрбидиметрическим методом, аттестована в соответствии с- ГОСТ Р 8.563-96.
Аттестация осуществлена но результатам метрологической экспертизы '-материалов, до: разработке МВИ и эксиерименталъньгх. исследований МВИ.
х'- .'В установлено,упр'МВ
: ствует предт>явлеюшк1:к ней;:метрологическим .требованиям и обла-. 'Д2СТ
ми на оборотной -стороне свидетельства Дата выдачи свидетельства 11 августа 1998 г
'.Ру^рводитель)>та Г осударственныхэтало 'области-ан алия иче.с
тел. (812)-315-11-45