Купить Инструкция НСАМ 51-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Методика предназначена для определения окиси железа с альфа, альфа-дипиридилом из малых навесок в силикатных породах и минералах, не содержащих органических веществ, сульфидов, труднорастворимых минералов (турмалин, топаз и др.)
Сущность метода
Допустимые расхождения
Реактивы и материалы
Аппаратура
Ход анализа
1 Разложение минералов и горных пород фтористоводородной и серной кислотами
2 Разложение минералов серной кислотой
3 Определение закиси железа
Вычисление результатов анализа
Литература
Дата введения | 01.10.1966 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
25.01.1966 | Утвержден | ВИМС | 5 |
---|---|---|---|
Разработан | ВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья) | ||
Издан | ВИМС | 1966 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)
Химико-аналитические методы
Инструкция №51-Х
МОСКВА- 1966 г.
Выписка из приказа ГГК СССР Ч* 229 от 18 кая 1964 года
7.Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР* главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик» научно-исследовательским институтам* организациям и учреждениям Госгеолкоыа СССР:
а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы* рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.
При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. L* 998;
в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.
Приложение * Э, § 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.
» 51-Х
Рио. 3. Прибор для получения углекислого гава.
9
* 51-Х
нов для полного разложения материала. Более длительное нагревание может повлечь за собой частичное окисление железа 11.
По окончании разложения нагревание прекращают и через отверстие в крынке тигля приливают из пипетки 3 мл насыщенного раствора тетрабората натрия. Снимают крышку и быстро переносят жидкость в мерную колбу на 5Q мл ХК Тигель и крышку смывают небольшим количеством прокипяченой воды.
2. Разложение минералов серной кислотой
Навеску 5-20 мг (в зависимости от содержания закиси железа) помещают в колбу прибора для разложения емкостью 50 мд (рис. 2), смачивают 2-3 мл прокипяченой воды и пропускают углекислый газ в теченме 5 минут. Не превращая тока газа, нагревают до кипения на небольшом пламени горелки. Горелку отставляют, в воронку наливают 2 мд серной кислоты 1:3 и, осторожно приподнимая трубку, закрывающую воронку, вводят кислоту небольшими порциями в кожбу. Ори анализе некарбонатных минералов кислоту прибавляют сразу. Нагревают, не прекращая ток* углекиолого газа, до растворения навески.
В присутствии бария и больших количеств кальция, а также свинца образуется осадок сульфатов, который не мешает дальнейшему определению.
По окончании растворения колбу погружают в стакан с холодной водой, усиливая одновременно ток гЬэа, чтобы избежать попадания воздуха в колбу.
Остывший раствор быстро переносят в мерную колбу на 30 мд х) , пробку ■ колбу смывают небольшим количеством прокипяченой воды.
х) При определении большее содержаний закиси железа (2-43») берут колбн на 100 мв и увеличивают вдвое количество реактивов.
10
* 51-Х
3. Определен»? заказа, ж?деаа
К раствору в колбе, полученному одаим нз двух описанных методов, прибавляет I каплю тимолового синего и раствор буры до тех лор, пока фиолетовая окраски индикатора не перей-* дет в бледно-желтую. Перемеривают, немедленно прибавляют 2 мл раствора диоирмдила, перемешивают, охлаждают
до комнатной температуры, доливают водой до ыетки л снова перемешивают. Через 30-40 минут измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре ФЭКН-5? с зеленым светофильтром 1е 4 в кювете с толщиной слоя 20 мм по отношению к кулевому раотвору.
Нулевой раствор в объеме 50 мл содержит 0,5 мд серной кислоты 1:1, I каплю тимолового синего, раствор буры (до перехода окраски индикатора) к 2 мл раствора дипмри-дида.
По ходу анализа ведут глухой опыт ча реактивах. Содержание аакьзи железа в растворе определяют по калибровочному гранку.
Поотооеяке- калибровочного гоаакка. В мерные колбы на 50 мл отмеривают иг мккробюрехки 0; 2; 4; 5; 3; 10 мл стая дартного раствора В, содержащего 0,01 мг Ре0 в I мд (0; 0,02; 0,04; 0,06; С,06; 0,1 мг РоО). Прибавляют 0,5 мл оараой кмелотм 1:1, немного воды, I каплю тимолового синего к далее, как описано в ходе анализа.
По подученным результатам строят график, откладывая по оок абсциоо содержание закиси железа в мг в 50мл растворе, по оои ординат* величину оптическое плотности.
Вычисление результатов анализа. Содержание важной желвак в и сол еду емок материале вычисляют по форцуяв:
а
* 51-X
i Рво
100
s
(X - Ij) . A
H . 50
где: X - коллчество запоя железа в испытуемом растворе, найденное по калибровочному графику, мг;
Xj- количество закиск железа, найденное в растворе гнутого опыта, мг;
А - объем мспытуемого раствора, мл (50 клм 1Си);
50 - объем растворов якалы;
И - навеска, мг.
Литература
1. Алнмарян И. 11. Количественный микрохнмнчесжяк анализ минералов, руд и горных пород. 0. Определение закиси железа в минералах и горних породах. Зав. лаб. 9, 5-6,545 (1940).
2. Алимарин И.С., Фрид Б.И. Количественный микрохимический анализ минералов и руд. М., Госхмммздат, 1961,стр. 134.
3. "Временная инструкция по вну-рмлабораторяому контролю ЙГ а ОН СССР1', 1962.
4. Казаринова-Окнида В.А. Фотокснориметрнчеоклй метод определения записного мелева в природных фосфатах. Зав. лаб. 7,10, 1106 (1938).
5. Сендзл Е.5. Колориметрическое определенна следов металлов. U., Гссхимнздат, 1949, стр. 222,
Технический редактор Л.Н.Хоровева Корректор К.Т.Оснпенко
Сдано в печать 10/1Х-66г. Подписано к печати 20/Д-ббг.
Х81773 Заказ * 13S Уч.иад.л.0,58 Тираж 900
Москва , Старомонетдай пер. ,29. CBQ ВИМСа
Исправления к инструкции № 51-X
"ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАКИСИ ЖЕЛЕЗА С ДИПИРКДИЛОМ ИЗ МАЛЫХ НАВЕСОК"
1. Стр. 5. После строки 6 оверху вставить: "Метод рекомендуется для анализа силикатных горных пород и минералов, не содержащих органических веществ, сульфидов, элементов с переменными валентностями (налр., урана 1У, ванадия У, марганца Ши 1У), а также труднораотвориыых минералов (турмалина, сподумена, топаза, ставролита и др.)и.
2. Стр. 12, § Ъ в списке литературы. Напечатано: Госхимиздат, 1949, отр. 222. Дополнить: Йзд; "мир", Москва, 1964, стр. 470.
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
Научный Совах so аналитическим методам при БИМСа
Лимико-аяалатические методы Инструкция Us 51 - X.
ФОТОКОЛС6Р«ШЕТРИЧ£СКС£ СОРЩШШЕ ЗАКИСИ IAAB3A С <с % сС -ДИШРИДМОИ ИЗ МАЛЬй НАВЕСОК
Вое сошный научно-ис следовательски а институт минерального сырья (ВИМС)
Москва, 1966 г.
В соответствии с приказом Госгеолкома СССР fe 229 от 16 мая 1964 г инструкция Л» 51 - X рассмотрена и рекомендована Научным Советом ос аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - В категория.
В.Г.Сочеванов
(Протокол * 5 от 25.1.66г.)
Председатель НСАМ
Председатель секции хиыико-аналитмчоекмг
ыетодов К.С. Пахомова
Р.С.Фридман
Ученый секретарь
Инструкция X» SI - X рассмотрена в соответствия с приказом Государствен -кого геологического комитета СССР М»229 от 18 мая 1964 г Научным Советом по аналитическим методам (протокол И? 5 от 25.1,66г.) и утверждена ВИЫСом о введением в действие
о 1 октября 1966г.
ФОТСКОЛОРХМЕТРИЧВСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАКИСИ ШЕЗА С вС, Л - ДИПИРИДИЛОМ ИЗ МАЛЫХ НАВЕСОК3^
Сущность метода
Двухвалентное железо образует с органическим основанием aOf <■'- дипиридилом растворимое комплексное соединение, окраиенное в интенсивный красный цвет1,2,\
Окраиенное комплексное соединение образуется в интервале pH 3-9, устойчиво по отношению к кислороду воздуха и не изменяется в течение длительного времени. Окраска развм-ваетоя быстро я строго подчиняется закону Беара в мярокях пределах концентрация железа П.
Максимум светопоглощения раствора скраденного комплекса лежит в интервале длин волн 524-526 ыык,
Большая часть элементов, входящих в состав обычных силикатных пород (кальций, магний, алюминий, титан и др.),дают о «6 , аС - дипиридилом неокрашенные соединения и поэтому не неяают колориметрическому определению закиси железа; но гак как на них расходуется реактив, \ i количество его соответственно увеличивают.
Определению закиси железа могут мешать элементы, имеющие собственную окраску.
х) Внесена в НСAM микрохимической лабораторией ВИМСа,
3
1966 г.
» 51-Х
Серебро и висмут образуют с дипиридилом осад
ки.
Некоторые двухвалентные металлы, например, кадмий, ртуть, цинк.,образуют о реактивом малорастворимые комплексы и этим уменьшают интенсивность окраски, вызванной железом Л. Их влияние можно устранить добавлением большого избытка реактива^.
В зависимости от концентрации элемента в анализируемом растворе, pH среды и других факторов могут мешать ртуть, I, большие количества меди, марганца, кобальта, никеля, хрома, а также бериллий, молибден и вольфрам5.
Чтобы железо Ш в отсутствие восстановителей не мешало определению, его маокнруют добавлением фосфата перед прибавлением aOt j.' - дмпмридила. При одновременном присутствии в исследуемом материале трехвалентного железа и че-тырехвалентного урана в результате их взаимодействия при разложении материала образуется аквивадентное количество записного железа, и результаты определения аавыиаютоя. То же происходит в присутствии сульфидных минералов: выделяющийся при разложении сероводород восстанавливает трехва-лентное железо до двухвалентного.
Фосфаты при содержании до 20 мкг/мл пятиокиси фосфора и фториды при содержании до 500 мкг/мл не мешают определению. При очень высокой концентрации сульфат- и хлорид-ионов уменьиается раотворимооть комплексного соединения в
воде; в таких случаях наблюдается выделение красного осадка.
Силикатные породы и минералы вскрывают смесью фтористоводородной и серной кислот. Карбонаты, сульфаты, фосфаты и арсенаты разлагают только серной киолотой.
величина pH раствора, равная 3-9, устанавливается
» 51-Х _
раствором тетрабората натрия, который, нейтрализуя минеральную кислоту, создает нужную концентрацию ионов водорода. Кроме того, бор связывает ионы фтора, замедляя окисление закиси железа кислородом воздуха*).
Метод позволяет определять от 0,05 до 4,03» закиси железа из навески 20-5 мг.
Допустимые расхождения**)
Содержание железа, % j Допустимые расхождения, атн. %
1-5 15-19
0,1 - I 40-15
0,05- 0,1 50 - 40
Реактивы и материалы
1. Киолота серная, разбавленная прокипяченой водой 1:1 и 1:3,
2. Кислота фтористоводородная, 40^-ная, дважды перегнанная,
3. Натрий тетраборнокислый (бура), насыщенный раотвор. Приготовляется растворением перекрмоталлизованной соли в прокипиченой воде,
4. *<✓,«</ - дипиридил, 0,5^-яый раотвор. 0,5 г реактива растворяют при нагревании в нескольких каплях разбавленной серной кислоты и затем добавляют 100 мл прокипяченой воды. Раствор сохраняют в склянке из полиэтилена (во избежание выщелачивания закионого железа из стекла).
5. Буфер ацетатный, раотвор. 100 мл 2*-ного раствора уксусной полоти смешивают о 100 мд 3£-ного раствора уксуснокислого натрия, не содержащего железа. Растворы готовят на прокипяченой воде,
х) При разложении только серной полотой вместо раотвора буры можно применить ацетатный буфер.
5
хх) Условно приняты допустимые расхождения, установленные для окиси железа3.
# 51-Х
6. Стандартный раствор закиси железа. Раствор А. Навеску 0,5460 г своже серекристаллизованной я высушенной на воздухе соли Мора (железо 11 - аммоний сернокислое) растворяет в 100 мл прокипячено» воды, содержащей 2 мл серной кислоты 1:19, и разбавляют водой до 1л. I мл раствора А содержит 100 мкг закиси железа (FeO).
Титр раствора проверяют титрованием ванадатом аммония в присутствии фенилавтраниловой киолоты в качестве индикатора. Проверку повторяют каждый раз при построении калибровочного графика и при приготовлении разбавленного рабочего раствора.
Раствор Б (рабочий). 10 мл раствора А переносят в мерную колбу на 100 мд и доливают до метки прокипячено» . дистиллированной водой. I мл раствора Б содержи; 10 мкг (0,01 мг) FeO.
7. Тимоловый синий, 0,04%-ный раствор в этиловом спирте.
Аппаратура
1. Платиновый тигель емкостью 12-15 мл для разложения навески оервои и фтористоводородной кислотами.
2. Крышка к платиновому тиглю из кислотоустойчивой пластмассы о двумя отверстиями (рис. I). Через отверстие диаметром 6,5 мм прибавляют фтористоводородную кислоту и выводят пары во вре»я кипячения жидкости. В отверстие диаметром 4 мм вмонтирована пластмассовая трубка для пропускании двуокиси углерода.
Новую крышку ^ля очистки нагревают сначала в концентрированной соляной кислоте, а затем в смеси фтористоводородной кислоты и разбавленной 1:3 оерной киолоты. Обработку кислотами повторяют до тех пор, пока сливаемая жидкость перестанет давать реакцию на железо.
6
* 51-Х
Рис. I. Крышка к платиновому тиглю из кислотоустойчивой пластмассы с двумя отверстиями
Рис. Л Прибор для разложения пробы сериой кислотой
7
* 51-Х
3. Прибор для разложения навески серной кислотой (рио. 2), состоящий из колбы (I) о лрналифованной пробкой (2), через которую проходит воронка для вливания серной кис-} лоты (4), трубка для введения углекислого газа (5), вставляемая в воронку, и трубка для выхода углекнолого газа (3).
4. Прибор для получения углекислого гава (рио. 3), состоящий из аппарата Киппа (I) о приспособлением, предохраняющим от попадания воздуха (2); \f - образной трубки со стеклянными бусами и бикарбонатом натрия (3); if - образной трубки о пемзой, пропитанной сернокислой медью (4); склянки с раствором соли хрома П или титана Ш (5); склянки о серной кислотой для счета пузырьков (6).
Ход анализа
I. Разложение минералов и горных пород Фтористоводородно и серной кислотами
Навеску 5-20 мг (в зависимости от предполагаемого содержания закиси железа) помещают в платиновый тигель емкостью 12-15 их,смачивают I мл воды*), содержимое переценивают, вращая тигежь, м добавляют 0,5 мл серной кислоты 1:1* Тигежь закрывают специальной крыижой лв пластмассы и устанавливают в кольцо штатива. Через трубку в крышке в течение 5 иинут пропускают ток углекислого газа оо око -ростью 2-3 пузырька в секунду. Тигель нагревают горелкой, пламя которой регулируют так, чтобы кидкооть в тигле равномерно кипела. Когда жидкость закипит, наг-«вакмв превращают, че^ез отверстие в крынке прибавляют 1-2 мл фтористоводородной кислоты, снова нагревают жидкость до кипения и продолжают кипятить в течение 7-8 минут - время, догтаточ-
х) Дистиллированную воду кипятят дли удаления кислорода и 0 охлаждают.