МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Химико-аналитические методы

Инструкция Ж 30 - X

СВИНЕЦ

МОСКВА-1866 г.

Выписка из приказа ГГК СССР к 229 от 18 пая 1964 года

?.Министерству геологии и охраны недр Казахсхой ССР, главным управлениям и управлениям геологии ч охраны недр при Советах Министров союзных республик, научно-ьсслеаозательскии институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

з) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применить методы, рекомендованные ГОСТами, а тскже Научным советом, по мере утверждении последних ШСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утверндекных ЕИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 195А г. £ 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоявши приказом требований к приыэне-нию наиболее прогрессивных методов знвлиза.

Приложение $3, § 3. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разреяается только эотогра-фичееккм или электрографическим путем.

» ЗС - X

Стенки стакана ссылают кебольвим холичеотьом солинсй кислоты I:1C и затем промывают колонку соляной кислоте/ 1:10 (100 мл).

Свинец элюируют в стакан емкостью 200 ил соляной кислотой 1:1200.

Раствор выпаривают на плитке досуха, по охлаждении к остатку прибавляют 100 мг аскорбиновой кислоты и ацетатный раствор. При содержании свинца менее 0,5£ прклиЕас?

10 или 2о мл аастатного раствора, при содержании донца Сельве O_fS' - 50 или 100 мл^х^. Ацетатный раствор отмеривают точно пипеткой. После растворения аскорбиновой кислоты добавляют несколько капель аммиака до перехода окраски раствора из желтой ъ голубую (рН«8). Раствор переносят в электролизер, предварительно ополоснув егс тем яе раствсром (2-3 мл), и через 5 минут поляреграфп-руют в пределах приложенного напряжения поляризации от 0,2 до 0,8 з (НХЭ).

Ьысоту полярографической волны измеряют по вычерченной подпрограмме.

Содержание свинца находят по градуировочному построенному по данным п ол ярографи роь а кия серии эталона растворов с заданной концентрацией синица.

Для приготовления серии эталонных растворов в 9 стаканов емкостью по 20С мл вводят с notions калиброванной бюретки определенные (рассчитанные) объемы типового раствора, содержащего I мг свинца г I мл, сслорохло выпаривают раствора досуха и далее поступок? так же, хек и

х) Г;ри содержании здипць 0 еле а О, Ь<> можно тнкже использовать для егс определения солянокислый рзствзп (су.инструкцию НСА* V 29-Х;.

К? 30 - X

с раствором после элюирования свинце из колонки, доводи растворы до такого хе объема, как и испытуемый раствор.

Таблица 2 Эталонные растворы для построения графика

, Объем ,! Содерхание свинце в эталоне пп iтипового раствора,{ j ил j ' мг/ мл !* j i (при пересчете на на песку 1,000 г) I. 0,00 0, ООО 0,000 2. 0,25 0,005 0,025 3. 0,50 и, 010 0,050 4. 1,00 0,020 0,100 5. 2,50 0,050 0, 250 6. 5,00 С, 100 0,500 7. 10,00 0,200 1,000 8. 25,00 0,500 2,500 9. 50,00 1,000 5,000

При полярографировании температура испытуемого рас^ вора должна быть одинакова с температурой, при которой полярографировались эталонные растворы.

Содержание определяемого элемента вычисляют по формуле:

я. юоо

где:

-    найденная по калибровочному графику искомая концентрация свинца, мг/шг,

-    объем раствора, подготовленного к полярогра-Фированис, -la:

-    навеска пробы, г.

Г? 30 - X

Литература

1.    Изменения и дополнения к ^гВременлоЯ инструкции по гкутрилаборзтогному контроле МГ и ОН СССР",1962-

2.    Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арсф. ева Т.В. Полярографический анализ. Г>схиииэдат, 1909.

3.    Сборник "Методы химического анализе минерального сырья" (полярография). Вып. 2.Госгеслтсхиэдат, 19Ьс

4.    Сочеваноъ В.Г., йонемунская :Л.А. Методы определения свинца ь рудах. Госгеолтсздядат, 1952.

Ь. Сочеванов З.Г., Шмакова Н.В. Электролит для высокочувствительного определения свинца полярографическим методе*:. Сборник '•Спектральные и химические методы анализа материалов". Металлургиздат* Москва, 1Г64.

0. Ссчевснон ь.Г_## ^маково 11.5., Мартынова Д.Т., Носова i .А. Перспектива применения акиокного обмена к полдсографкческому анализу минерального сырья. Зав.

Лоб. Г *>,422, I960.

Технический редактор Л.1!,’\орошева Корректор Л.Д.Шалмня

ОЭП ВИМСа

Сдано в печать ?8.П.б6г. Подписано к печати 7.Л,66г. Заказ * ч9 ЛЫ'»14 Тирах 900 экз.

Москва , Сторомонетный пер,,29

КЛАССИФИКАЦИИ

лаборатории методов анализа минерального сырья по их неэ-г нсчекию и достигаемой точности

£5™! Наименование! - ^ория| анализа

Назначение внааиза

амали за

Точность по сравнению ;Коэффи-с допусками внутрила- ;циент к бооаторного контроля допускам

I.

П.

Особо точный Арбитражный анализi Средняя ошибка в 3 раза анализ    анализ эталонов меньше допусков

Полный анализ

Полные анализы горних пород и минералов.

Точность анализа должна обеспечивать получение суммы элементов е пределах 9i),5-IX*5>*

0,33

0. Анализ рядо-    Массовый 'анализ гео- Ошибки оналива должны    I

ьше проб    логических проб при укладываться в допуски

раззе-точных работах и подсчете запасов, а также пои контрольных анализах.

1У. Анализ техиоло- Текущий контроль тех-Ошибки анализа могут ук- 1-г гических продук-нслогических процес- ладызаться в расширенные гов    сов    допуски    по    особой дого-

вореяности с заказчикои.

У. Особо точный Определение редких и Олибка определения не 0,5 анализ гсохи- рассеянных элементов должна превышать пелови-мичоских проб и ’’злементоз-спутни- ны долуска;дль низких со-кор^ипри близких к держаний*длл которых до-кларковым содержани- пуски отсутствуют, - по ях.    договоренности с заказ

чиком.

У1. Анализ рядохюс геохимических проб.

Анализ проб при гео- Ошибка определения дплж-химических к других на укладываться в удьо-несло .овациях с по- енныЦ. допуск;для низких водяной иугст£’.1тель-содсржаний, для которых костью и высокой про-допуски отсутствуют,-™ изводительностью.    договоренности с яакзэчи-

ком.

2

Л1. Полуколичествея-Качествонная хаоак-ныи анализ теристкьа т.нераль-чого сырья с орисн-тиоовоч-шм указанием содержании элс-♦■еиточ, применяемая при металлометрической с:-оике и др. поисковых геологических оабитах

iipK определении содержания элемента допускаются отклонения на 0,5-1 порядок.

УИ. Качественный    Качественное опреде- Точность определения не

анасиз    ление присутствия    нормируется

элемента в минеральном сырье.

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИЙ СССР Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе

Химико-аналитические истоды Инструкция К 30 - X

УСКОРЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА ПОСЛЕ ЕГО ОТДЕЛЕНИЯ. НА АНИОНИТЕ ЗЛЭ-Ю п

Всесоюзный научно-исследовательский институт минера;.ь-кого сырья (ВИМС)

Москва, 1966

Ь соответствии с приказов Госгеолксма СССР £ 22Э от ГЬ м««ч I9G4 г. инструкция * 30 - X рас см о-реме п /окомен.'оьппа !аучьым Советом по аналитический мсто-дом к применений для анализа рядовых гшоб (Ш категория) .

Протокол fc ч от 21.ХП-65Г.

Зам.председателя ИСАИ    И.Ю.Соколов

Председатель секции химико-аналитических методов    К.С, Пахомова

Ученый секретарь

Р.С. Фридман

Инструкция И» 30 - X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета If? 229 от 18.У.64 г Научным Советом по аналитическим методам ( протокол te 4 от 21.ХП.65 г.) и утверждена ВИУСом с введением в действие с 1/Ш.ббг.

УСКОРЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНцА ПОСЛЕ ЕГО ОТДЕЛЕНИЯ НА АНИОНИТЕ ЭДЭ-Ю л*)

Сущность метода

В солянокислой или в нейтральной аскорбиново-ацетат-ной среде (ацетат аммония или натпия служит комплексо-образующим вещзством) ионы свинца обратимо восстанавливаются на капельном ртутном электроде, образуя хороио выраженную полярографическую волну ^ .

РЪ*² ♦ 2* - РЪ

В солянокислой среде, содержащей избыток хлорида, потенциал полуволны свинца ППВ = - 0,51 в ( НКЭ), а в нейтральной аскорбиново-ацетатной среде ППВ = - 0,63 в (НКЭ). Подпрограмма свинца в аскорбиново-ацетатной среде показана на рисунке.

При содержании свинца в рудах более 0, Еь пользуются

з

солянокислыми растворами , при меньших содержаниях (0,005-0,1®) - нейтральным аскорбиново-ацетатным раствором

В нейтральной (pH = 7-8) аскорбиново-ацетатной среде в присутствии следов меди, служащей катализатором,

х) Внесене в НСАМ химико-аьалитической лабораторией ВИМСа, 1965 г.

3

». 150 - X

Рис. Полярографическая волна восстановления свинца в нейтральной аскорбиново-кислом растворе.

Концентрация свинца - 2 мкг/ил

* зо-х

аскорбиновая кислота обеспечивает полное восстановление кислорода воздуха, подпрограмма свинца не имеет максимума и на ней почти не заметны осцилляции.

Поэтому аскорбиново-ацетатный раствор особенно удобен для определения низких содержаний свинца (до 0,1 мкг/мл). Определению свинца в этой растворе мешают многие элементы, в тем числе железо, алюминий, мышьяк, сурьма, хром, марганец, ванадий, кремнекислота и др., от которых свинец должен быть предварительно отделен. Для этого используют анионный обмен

Определению свинца любым методом мешают повышенные содержания в пробе бария, .который обычно присутствует в породе в форме сернокислого бария или превращается в сернокислый барий в процессе разложения пробы. Ионы свинца, проявляя изоморфизм, способны внедряться в решетку сульфата бария и в таком состоянии не извлекаются при кислотной обработке пробы. Результаты анализа получаются заниженные. Кожно уменьшить вредное влияние бария, обрабатывая при кипячении пробу соляной кислотой, содержащей избыток хлористого бария: избыток ионов бария

вытесняет поглощенный кристаллами сульфата бария свинец,

$

и потери свинца при анализе сокращаются .

Пробы, содержащие большое количество органического вещества или мышьяка, следует предварительно озолить при достаточно низкой температуре (500-600°С), чтобы

винец не улетучился при восстановлении его до металла.

Ь

• so - X

Ъ методе, тюдлснсл.гсм Ь.Г. Гочеьаноьим И Н.В. Шмаковой (I9&I), при ускоренной определении свинца ъ просох, содержите большие количества мешающих элементов (олова, меди и др.), испытуемый раствор пропускают через колонку _с анионитом ЭДЭ-Ю п. Анионит промывают разбавленной 1:10 соляной кислото?: при этом все элементы кроме свинца и висмута переходят в фильтрат. Затем элюируют свинец разбавленной I:120С соляной кислотсй.

Если содержание свинца превыпает 0, Г*, его полярогра-фируют в солянокислом растворе; если оно ниже 0, Lo - в аскорбиново-ацетатном растворе.

Как уже сказано выше, при низких содержаниях свинца (менее 0,1%) применение метода ограничивается присутствием бария, содержание которого не должно превышать 2е. Если же содержание свинца составляет менее О, l£, а содержание бария лревышрет то следует применять метод, в котором весь соинец соосаждается с сульфатом бария (инструкция НС AM К? 31-Х)

Для переведения свинца в раствор навеску разлагают кипячением с соляной кислотой с добавлением хлористого бария.

Ускоренный метод рекомендуется для определения свинца в полиметаллических рудах различного состава:

$ отсутствие бария - при содержании свинца от 0,01 до 5й>; в присутствии бария (барита) до 2S - при содержании свинца от 0,1 до 3t.

6

Таблица I

Допустимые расхождения *

г Содержание свинца, абс. % !		Допустимые расхождения, отн. %
1.0	- 10	10 - 3
0,5	- 1.0	15 - 10
0,05	- 0,5	30 - 15

Реактивы ^х^и материалы

А. Кислота соляная d 1,19 и разбавленная 1:10 и 1:1200 (5 мл соляной кислоты 1:5 доливают водой до I л).

2. Кислота аскорбиновая (фарм^

5. Аммиак, 25%-ный раствор

4,    Барий хлористый, IQfc-ный раствор

5.    Ацетатный раствор. Навеску 10 г уксуснокислого натрия растворяют в дистиллированной воде (200-250 мл), добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и 2,5 мл раствора двухлористой меди,содержащего I мг меди в I мл (2г Cuci₂ .2Н₂о растворяют в I л воды), переносят раствор

в мерную колбу на I л, добавляют 10 мл 0,1%-ного спиртового ( в 2С%-ном спирте) раствора тимолового синего, доливают водой до метки и перемешивают.

х) Кислоты, уксуснокислый натрий и хлористый барий должны быть проверены на отсутствие свинца.

хх) d- относительная плотность.

7

№ ЗС — X

6. Типовой раствор азотнокислого свинца, содержаний 1 мг свинца в I ил. Растворяют 1,60 г предварительно гис/сенногс при 125-130°С азотнокислого свинца в небольшом обгеме воды, подкисленной азотной кислотой, к доводят объем до I л родой. Содеожание свинца в растворе устанавливают химическим анализом.

V. Апхсьит ЭДЭ-10 п.

Ход анализа

Навеску топко истертой пробы 0,25 - 1,0 г помешают в стачан емкостью 2.0 до, смачивают несколькими каплями поди, гэбавляют 20 мл соляной кислоты d 1,19, накрывают часовым стеклом и кипятят ь течение 20 минут. До бапвнют Ъ мл IOS-иого раствора хлористого бария и продолжают кипячение еще Ь минут.

Горячий солянокислый раствор отфильтровывают (фильтр с белей лептой) в стакан емкостью 200 мл, промывая дехантаиием нерастворимый остаток несколько раз кипящей водой. Основную часть осадка переносят на фильтр и продолжают промывать горячей водой до тех пор, пока объем фильтрата дойдет до 100 мл.

>.дмрзг перемешивают, охлаждают к пропускают через колонку с анионитом ЭДЭ-Юа, предварительно переведенным ь хлоридную форму соляной кислотой 1:10 (100 мл), ‘•мсотн слоя анионита I2-I.S см, диаметр - 0,8-1,0 см ^ХК

^YT~ То "мере' “vi с п о ль зоьа ния анионита да нем накапливается висмут• i!oзтэму смолу следует периодически промывать геплей азотной кислотой 1:20.