Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

11 страниц

191.00 ₽

Купить Инструкция НСАМ 216-Х/ЯФ — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для определения рения в медных, медно-молибденовых, медно-магнетитовых рудах, силикатных горных породах, силикатных минералах и молибденитах

 Скачать PDF

Методика III категории

Оглавление

Назначение и область применения методики

Сущность методики анализа

Средства измерения

Аппаратура и принадлежности

Реактивы

Подготовка к выполнению анализа

Техника безопасности

Литература

 
Дата введения28.05.1985
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

28.05.1985УтвержденВИМС
РазработанВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья)
ИзданВИМС1985 г.
ПринятТехническое управление Мингео СССР
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

К< ЕСОКМНЫИ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИ!! ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (в И М С)

Научный совет по аналитическим методам

Ядерно-физические методы Инструкция №216-Х/ЯФ

НЕЙТРОННО-АКТИВАЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В РУДАХ, ГОРНЫХ ПОРОДАХ И МИНЕРАЛАХ

Методика III категории

Москва

1985

Л 216-Х/ЯФ

РАЗРАБОТАНА: Всесоюзным научно-исследовательским институтом минерального сырья (ВИМС)

ИСПОЛНИТЕЛИ: М.Б.Ширяева, канд. г.-м. наук ; Л.Н.Любимова, канд.

хим. наук ; Ю.П.Салмин ; К.Н.Рюмина ; М.А.Татаркин ;

Н.А.Левина.

ПРИСТАВЛЕНА К УТВЕРЩЕНИЮ: Научным советом по аналитическим

методам при ВИМСе (протокол № 43 от 14.ХП.83)

Председател ь НСАМ    Г.В.Остроумов

Председатель секции

ядерно-физических методов    А.Л.Якубович

Ученый секретарь НСАМ    Р.С.Фридман

УТВЕРОДЕНА:    Всесоюзным научно-исследовательским институтом

минерального сырья ntcJ>n     1985    г.

Замдиректора    Г. В. Остроумов

СОГЛАСОВАНО: Зам.начальника Технического управления    „

Мингео СССР    И.И.Малков

Инструкция составлена и аттестована в соответствии с ОСТ 41-08-305-81 Управление качеством аналитической работы. Порядок и содержание работы по аттестации методик количественного анализа минерального сырья".

Классификация методов анализа минерального сырья по точности результатов (ОСТ 41-08-212-82)

Вид

ана

лиза

Категория точности анализа

Запас точности метода анализа

г

Характеристика категории

ент 9 к допустимому средне-квадрати-чесхоцу отклонению

I

Анализ, среднеквадраткчес-кое отклонение результатов которого должно быть в три раза ыеньпе допустимого для методов 21 категории

0,33

2 >3

О

§

5

П

Анализ, среднеквадратическое отклонение результатов которого должно быть в два раза меньше допустимого для методов Ш категории

0.5

2«2<3

о

а»

Ш

Анализ, среднеквадратическое отклонение результатов которого не должно превышать допустимых средр.еква-драткческих отклонений

I

1«£<2

и

Анализ, относительное сре-даеквадратическое отклонение результатов которого может превышать допустимое для методов Ш категории в два раза, но составлять не более 30*

2

0,5^2 < I

Поду-

коли-

чест—

венки;

анали:

У

Анализ, относительное среднеквадратическое отклонение результатов которого больше 30*. Воспроизводимость определения не менее четырех цифр (интервалов) на один порядок содержаний с доверительной вероятностью 68*

-

-

ТРЕБОВАНИЯ, ПРЩЯВЛЯЕШЕ К ТОЧНОСТИ ПОЛНОГО АНАЛИЗА ГОРНЫХ ПОРОД И МИНЕРАЛОВ (ОСТ 41-08-212-82)

1.    Требования, предъявляемые к точности полного анализа горных пород и минералов при определении отдельных компонентов методами Ш категории:

сумма компонентов должна составлять 99,5+1,5*, если определены все компоненты при содержании каждого выше 0,1*;

сумма компонентов должна составлять 99,9+1,5*, если определены все компоненты при содержании каждого выве 0,01*.

2.    Требования, предъявляемые к точности полного анализа горных пород и минералов с повышенной точностью при определении главных (более 5*) компонентов методами I и П категории, остальных компонентов - методами Ш категории:

cyiaia компонентов должна составлять 99,5+0,8*. *лл определены все компоненты при содержании каждого выпе 0,1*;

сумма компонентов должна составлять 99,9+0,8*, если определены вое компоненты при содержании каждого выпе 0,01*.

» 216-х/яа

НЕЙТРОННО-АКТИВАЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В РУДАХ, ГОРНЫХ ПОРОДАХ И МИНЕРАЛАХ

Назначение и область применения методики

Методика предназначена для определения 2-10~7 - 11Ю"^6 рения в медных, медно-молибденовых, медно-магнетитовых рудах, силикатных горных породах, силикатных минералах и молибденитах. Определению рения мешает золото, если его содержание более чем в I0C0 раз превышает содержание рения.

Сущность методики анализа

Нейтронно-активационный метод определения рения заключается в образовании по^ действием тепловых нейтронов ядерного реак-, тора радионуклида Re (Tj jg s 90 ч) из стабильного нуклида

Re 1 его радиохимическом выделении и измерении интенсивности гамма-излучения 1 Re с энергией гамма-квантов^ 137 кэВ.

Пробы и образцы сравнения, упакованные в алюминиевую фольгу, облучают в потоке тепловых нейтронов 1,2» 10™ н/(см^.с) в течение 22 час. Продолжительность "остывания" составляет не менее трех суток.

Определению рения мешают радионуклиды, энергия гамма-квантов которых близка к 137 кэВ, а именно:    75Sp (136 кэВ) ;^Мо+

"mTc(I40 КЭЗ)1;17' YC (136 кэВ) ; ,81 Hf (137 кэВ) ;l930s (139 кэВ).

Мешает также комптоновский фон от более жесткого гамма-излучения радионуклидов 46 Sc ^Fe.^As^Ru.'^La ,шАи ,ZS3Pa.

Для устранения мешающего влияния указанных элементов выполняют радиохимическое выделение рения.

После разложения пробы на стадии отделения гидроксидов рений отделяется от Sc, Fe.La, Pa.YS , Hf и части (25-30£)

Ru и Os .

От As, Se,Mo+Tc,Ra,Os, Au рений отделяют экстракцией метилэтилкетоном из 5 М раствора NaOH1. Для увеличения селективности отделения экстракт промывают два раза 5 М раствором NaOH . Только при очень больших содержаниях этих элемен-

№ 216-Х/ЯФ

тон в пробе ( CRe:Ccs * IsIO2; CRe: CAu ■ I:I02; CRe:CSe = Г:6*:0^; CRe:CAS = I:I05; CRe'-Сщ- 1:10° 5 Ске:Смо« I:I0') сни мешают определению рения.

При анализе силикатных горных пород и силикатных минералов, а также медно-молибденовых руд мешающим влиянием мышьяка, селена, рутения и осмия можно пренебречь, так как их содержание, как правило, не превьшает предельно допустимого.

Пели содержание золота в пробе в I0C раз больше содержания рения, экстрагируют золоте 30£-ным раствором триОутил^осфата в толуоле из I М раствора азотной кислоты . После дополнительной экстракции рений можно определять в пробе в присутствии даже JCCO-кратного количества золота. При экстракции кроме золота отделяются также осмий, мышьяк, селен и рутений: их содержание во фракции рения уменьшается на 2-3 порядка.

при анализе молибденитов и молибденсодержащих руд соизмеримые с рением количества технеция (продукт распада 99Мо ) переходят в экстракт и мешают его определению. Поэтому после экстракции рения метилэтилкетоном реэкстракты выдерживают перед измерением е течение трех дней для распада ^тТс

Пробы разлагают сплавлением с пероксидом натрия. Образцы сравнения анализируют аналогично пробам.Радиохимический "выход" рения составляет 9С^2% (при дополнительной экстракции 60-5£). Навеска пробы обычно составляет I0C мг.

Средства измерения

1.    Гамма-спектрсметр, собранный из следующих блоков:

а)    полупроводниковый детектор ДГДК или другого типа с чувствительной поверхностью не менее 40 ммг и разрешением не хуже 3,2 кэЗ по энергии 1332 кэЗ Со ;

б)    многоканальный анализатор АИ-256, АИ-1024, АИ-4096, УН0-4096 или другого типа, имеющий не менее 255 каналов;

в)    спектрометрический усилитель C3C2-G3, ВУС-2 или другого типа с аналогичными параметрами.

2.    Весы аналитические с точностью взвешивания не хуже 0,1мг.

Бесы* поверяют один раз в два года.

3.    Стандартные образцы с установленным содержанием рения ПГ3 - Ю“ЧС .

№ 216-Х/ЯФ

Аппаратура и принадлежности

1.    Дозиметр ДТ-3 или СРП.

2.    Набор образцовых спектрометрических гамма-источниксв ОСГИ-б.

3.    Контейнеры свинцовые КП—1C или КП-12,6.

4.    Пеналы алюминиевые для проб. Пеналы изготовляют в соответствии с требованиями служб реактора.

5.    Бокс разборный 6К-Нл\, 6К-СТ или другого типа.

6.    Делительные воронки на 100 мл.

7.    Фольга алюминиевая толщиной не менее 0,015 мм.

Реактивы

1.    Азотная кислота cL- 1,40 ч.д.а., ГОСТ 4461-77.

2.    Натрия гидроксид, 5 М раствор. Навеску 200 г гидроксида натрия (ГОСТ 4328-66) х.ч. или ч.д.а. растворяют в 500 мл воды и после остывания разбавляют ведой до I л.

3.    Натрия пероксид х.ч. или ч.д.а., ТУ 6-09-27С6-79.

4.    Натрий хлористый, 1%-й раствор. Навеску 10 г хлористого натрия х.ч. или ч.д.а. (ГОСТ 4233-77) растворяют в 1 л воды.

5.    Метилэтилкетон х.ч. или ч.д.а., ТУ 6-09-782-75.

6.    Спирт этиловый.

7.    Углерод четыреххлористый ч.д.а., ГОСТ 20288-77.

8.    Смесь трибутилфосфата (ТБФ) с толуолом в отношении 1:2.* Смешивают 250 мл ТБФ х.ч. или ч.д.а. (ТУ 6-09-06-I2I-77)c 50С мл толуола (ГОСТ 5769-76).

Подготовка и выполнение анализа

I. Подготовка и облучение проб

Навеску пробы или стандартного образца 0,1 г запечатывают в пакетик из алюминиевой фольги (предварительно протертой спиртом), нумеруют и помещают в контейнер. В одни контейнер обычно закладывают 20-25 проб и три навески стандартного образца.

Контейнер с пробами облучают в ядерном реакторе в потоке нейтронов I,2*I01J н/(см .с) в течение 22 ч. Продолжительность остывания облученных проб составляет от трех до пяти суток.

Радиохимическое выделение рения

# 216-Х/ЯФ


Пробу количественно переносят из алюминиевой фольги в железный тигель, прибавляют 5 г Na^OgH сплавляют при 650-70С°С до получения однородного расплава (приблизительно 2 мин.). Остывший сплав выщелачивают водой (70 мл), переносят в стакан на 400 мл, добавляют 5-6 капель спирта, кипятят 3-5 мин и фильтруют через фильтр с белой лентой диаметром II см. Стакан и осадок на фильтре промывают 3-4 раза l/S-ным горячим раствором хлористого натрия. Осадок гидроксидов отбрасывают. Фильтрат упаривают до 15 мл (метка на стакане) и переносят в делительную воронку. Стакан обмывают водой (10 мл) и присоединяют к фильтрату в делительной воронке. Приливают цилиндром 12 мл метилэтилкетона и экстрагируют рений в течение 2 мин. После расслоения фаз водный слой отбрасывают, а органический промывают два раза по 5 мл 5 М раствора NaOH. Промывные воды отбрасывают. К органическому слою в делительной воронке прибавляют 12 мл четыреххлористогс углерода, перемешивают, приливают 12 мл воды и резкетрагируют рений в течение 2 мин. После расслоения фаз органический слой отбрасывают, а реэкстракт сливают в стакан на 250 мл2. Если в пробе содержится технеций, то для распада <^2пТс реэкстракт перед измерением выдерживают в течение 3 суток.

3.    Дополнительное отделение рения от золота

Если в реэкстракте содержится золото в количестве, мешающем определению рения, то для отделения золота реэкстракт вновь переносят в делительную воронку, в стакан, в котором был реэкстракт, наливают 1,5 мл азотной кислоты d 1,40, обмывают стенки стакана водой (2-3 мл) и присоединяют к реэкстракту в делительной воронке. Объем раствора не должен превышать 15 мл. В делительную воронку приливают равное количество смеси ТБФ с толуолом и экстрагируют золото в течение 2 мин. После расслоения фаз водный слой сливают в стакан на 250 мл.

4.    Подготовка измерительной аппаратуры

Для уменьшения натурального фона и для безопасное работы блок детектирования помещают в свинцовую защиту толщиной не менео 5 см. Для предотвращения радиоактивного

* 216-Х/Я2

загрязнения детектор закрывают лавсановой или полиэтиленовой пленкой.

После подачи питающих напряжений и проверки работоспособности в соответствии с инструкцией по эксплуатации гамма-спектрометр настраивают на измерение аналитического пика436 Ре (137 кэЗ) таким образом, чтобы на полный пик приходилось 5-7 каналов3.

Проверяют чистоту блока детектирования по интенсивности и спектральному составу натурального фона, который измеряют в течение не менее 2000 с. При необходимости блок детектирования очищают от радиоактивных загрязнений, протирая его спиртом или заменяя защитную пленку.

5. Измерение на гамма-спектрсметре

Перед началом измерений определяют интенсивность натурального фона и его спектр.

Интенсивность гамма-излучения проб и стандартных образцов измеряют в одинаковых геометрических условиях, то есть, при одинаковых расстояниях от детектора до стакана, размерах и форме стаканов, количестве раствора в стакане и пр. Предварительно устанавливают такое расстояние от детектора, чтобы была исключена перегрузка спектрометра. По интенсиметру загрузка не должна превышать ЗОСО имп/с. По индикатору "мертвого" времени его доля не должна превьшать 15£.

Серию измерений начинают и заканчивают измерением гамма-излучения стандартного образца (три навески).

Продолжительность измерения для проб с минимальными содержаниями рения составляет 2000 с. Аля проб с ббльшими содержаниями она может быть уменьшена, но при этом в пике должно быть не менее 10^ импульсов (для уменьшения статистической погрешности). Пример. Если при измерениях используется детектор с чувствительной поверхностью 50 мм^ С.ДГдК-50), то через неделю после облучения пробы, содержащие не более 5310"^ рения, измеряют непосредственно на поверхности детектора, а пробы с большими содержаниями устанавливают на некотором расстоянии над поверхностью детектора. Продолжительность измерений для проб, содержащих п-КГ6^ рения, составляет

* 216-Х/ЯФ


2000 с ; содержащих от п*10“® до n*I0~*% - 500-I0C0 с; содержащих большие количества - 200-500 с.

При измерениях следует контролировать уровень помех, выводя на осциллоскоп участок спектра вблизи аналитического пика. Основные возможные помехи -^Тс и 198 Аи , а также*91 Os

При анализе молибденовых и урановых руд трехдневная выдержка проб после радиохимического выделения рения может оказаться недостаточной. Дополнительное время выдержки, необходимое для распада 99гпТс (Т= б час), устанавливают из расчета, что активность ",пТс ежесуточно уменьшается в 16 раз. Присутствие 9'JmTc контролируют по его фотопику 140 кэВ, который в зависимости от соотношения 186 Re и yy,n Тс , разрешения и загрузки спектрометра может не разделяться с аналитическим пиком. Наличие 198 Аи контролируют по фотопику 412 кэВ, увеличивающе


му фон в области аналитического пика


Кб


Re


19*


Os - по


фотопику 129 кэВ. Если 198 Аи и N1 Os мешают определению рения, их отделяют экстракцией ТБФ.

6. Вычисление результатов анализа.

В каждом полученном ..пектре после идентификации пиков находят границы аналитического пика. Используя от двух до пяти каналов слева и справа от границ пика, находят среднее значение фона з расчете на один канал. Умножая эту величину на число каналов, приходящихся на аналитический пик, находят значение фона под пиком N<p. Число импульсов (N ) , зарегистрированных на участке спектра, соответствующем фотопику186 Re, находят как сумму отсчетов в каналах пика за вычетом Ncp . Значение N для трех навесок стандартного образца (измеренных по два раза) усредняют.

Содержание рения в пробе Сп вычисляют по формуле:

С- Мп • 1со- ГПсо ' f

м К,    ^Nco-tn-mn    Ссо

где Nn и Nco - число импульсов, зарегистрированных на участке спектра, соответствующем фотопику ,86Re , для анализируемой пробы и для стандартного образца; продолжительность измерения для пробы и для стандартного образца; навески пробы и стандартного образца ; содержание рения в стандартном образце, %.


tn и ico

ГПп и ГПсо Ссо


6


.¥ 216-Х/ЯФ

Содержание рения в анализируемых образцах и в образцах сравнения не должно различаться более чем в 10^ раз.

Если в какой-либо пробе выделить пик на фоне невозможно или если 3 \ГЫф > Nn » оценивают наибольшее содержание рения (2!), которое в данной пробе определить невозможно, по формулу:

Y _ 3 ^N<p • tco • frico . г* z 3 Nco • in - run    Lc°

В результатах анализа в этом случае указывают, что1п<Х .

Численные значения показателя точности результатов анализа и категория анализа

В табл. I приведены допустимые относительные среднеквадратические отклонения (б^ ч) , относительные среднеквадратические отклонения, полученные авторами инструкции (ёущ х)» запас

точности    /к    )и категория анализа*.

'B’VCfe.x'    *    Таблица    I

Допустимые и фактические среднеквадратические отклонения, запас точности и категория анализа

Интервал содержаний, %

Относительное среднеквадратическое отклонение, % допустимое фактическое

0<йЛ бц.г

Запас

точности

2

Категория

анализа

0,0050-0,0099

(16)

12

1.3

Ш

0,0020-0,0049

16

14

1,1

Ш

0,0010-0,0019

18

15

1.2

ш

0,00050-0,00099

20

16

1,25

ш

0,00020-0,00049

22

17,5

1.3

ш

0,000050-0,00019

25

20

1,25

ш

0,000020-0,000049

30

22

1.4

ш

0,000005-0,000019

(30)

25

1.2

ш

0,000002-0,0000049

(30)

28

I.I

ш

U, 0(ЛШ)5-0,0000019

(30)

30

1.0

m

0, OOLKXXk-0,00000049

(30)

30

1.0

m

Общие требования для обеспечения точности результатов анализа

Для получения точных результатов необходимо тщательно соблюдать условия анализа, изложенные в инструкции.

Техника безопасности

> Л 6-л/л4


При работе с радиоактивными веществами следует руководствоваться общепринятыми правилами •

Перевозить облученные пробы от реактора в лабораторию следует в свинцовых контейнерах в соответствии с требованиями Ш транспортной категории^. Разбирать контейнеры с пробами следует в лаборатории П класса, пользуясь при этом боксами4.

Радиохимическое выделение рения можно выполнять в лаборатории Ш класса. Измерять гамма-излучение выделенных фракций можно в лаборатории Ш класса. Собирать, утилизировать и передавать на захоронение радиоактивные вещества следует в лаборатории П или Ш класса.

При использовании аппаратуры, находящейся под высоким напряжением, следует соблюдать соответствующие правила техники безопасности^. Все приборы должны быть надежно заземлены.

Литература

1.    Борисова Л.В., Ермаков А.Н. аналитическая химия рения.

М., Наука, 1974.

2.    Джелегтез З.С., Кокшарова С.Ф. Гамма-кванты изотопов, применяемых в нейтронно-активационном анализе. М., Атсмиздат, 1974.

3.    Норму радиационной безопасности НРБ-76 и основные санитарные правила 0СП-72/В0. М., Энергоиздат, 1981.

4.    ОСТ 41-08-212-62 Управление качеством аналитической работы. Классификация методов анализа минерального сырья по точности результатов".

5.    Правила безопасности при транспортировке радиоактивных веществ. М., Атомиздат, 1973.

6.    Правила технической эксплуатации электроустановок потребителей и правила техники безопасности при эксплуатации электроустановок потребителей. М., Атомиздат, 1975.

1

Радионуклид дд Мо образуется из 5Мо при радиационном захва

2

Все стаканы для реэкстрактов одной партии должны быть одинакового размера.

•1

3

При этом используют реперы из набора ССГИ-с.

4

Активность ориентировочно определяют радиометром.

Инструкция 216-Х/лФ

^эказ Л 96. Л-72323. Подписано к печати G4.06.85r. Объем 0,6 уч.-изд.л. Тираж 650

Ротяпринт ОЗП ВИЖа

5

те, а также при делении урана.