МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)
Научный сооег но аналитическим методам
Химико-аналитические методы
Инструкция N* 2-Х
СЕРА
МОСКВА- 1965 г.
В соответствии с приказом Госгеолкома СССР К 229 от 18 мая 1964 г* инструкция fe 2 - X рассмотрена и рекомендовано Научным Советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб.
(Протокол fr I от 25.ХЛ.64 г.)
Председатель НСАМ В.Г.Сочеванов
Председатель секции химико-аналитических методов К.С.Пахомова
Р.С.Фридман
Инструкция \t- 2 - X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР w 229 от 18 ман 1964 г. Научным Советом но аналитическим методам (протокол *1 от 25.ХП.64 г.) и утверждена ВИМСом с введением в действие с 1/УИ-65 г.
ВЕСОВОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЫ РАСТВОРИМЫХ СУЛШТОВх/
Сущность метода
Метод основан на избирательном растворении некоторых природных сульфатов (гипс, ангидрид и пр.) в 8-10%-ной по весу соляной кислоте. Другие сульфаты (барит, целестин, алунит) при этом не растворяются. Определение растворимой сульфатной серы заканчивается, как обычно, осаждением в виде сульфата бария и взвешиьанием пропаленного остатка (1, 3).
Если в испытуемом материале присутствуют сульфиды, растворимые в 10%-ноИ соляной кислоте (галенит, сфалерит и др.)* то выделяющийся сероводород может частично окисляться до серной кислоты и завымать результаты определения сульфатной серы. Для предотвращения этой ошибки растворение в соляной кислоте следует проводить при пропускании тока углекислого газа.
Железо и другие элементы, которые осаждаются аммиаком в виде гидроокисей, а не основных сульфатов, отделяют предварительно двукратным осаждением из солянокислого раствора 25%-ным аммиаком, прибавляемым с избытком.
При осаждении сульфат-иона из растворов, содержащих аммонийные соли, возникает отрицательная ошибка, связанная с соосаж-дением сульфата аммония, который улетучивается при прокаливании осадка. Захватывание сульфата аммония осадком уменьшается при увеличении скорости осаждения и продолжительности отстаивания рветвора с осадком перед фильтрованием.
Метод позволяет определять от 0,10% серного ангидрида
( so3).
х/ Внесена в HCAU химико-аналитической лабораторией ВИМСа 1964 г.
Допустимые расхождения (2)
Содержание сульфатной серы (so7X* Допустимые расхождения,
_г__ j_°и,2__
Выше 20 10,0 - 20,0 1,0 - 10,0 0,05 - 1,0
1. Кислота азотная, d I,V
2. Кислота соляная, d 1,19 и разбавленная 1:1 (для получения утлекислого газа).
3. Кислота соляная, 10%-аыИ (по весу) раствор. 225 мл. соляной кислоты 4 1,19 разоавлягт до 1 л водой,
4. Аммиак, 25,1-ный раствор.
5. Барий хлористый, 31 - ный раствор.
6. Серебро азотнокислое, 51-ный раствор.
7. Перекись водороде, 301-иый рествор(пергидроль).
8. Метиловый оранжевый, 0,011-ный водный раствор.
9. Мрамор (для получения углекислого газа).
Аппаратура
1. Аппарат Киппа для получения углекислого газа.
2. Склянки Тиденко для промывания углекислого газа - 2вт.. с 51-И1И1 раствррои сернокислой меди (П), подкисленным 1-2 каплями серной кислоты 1:1 и с водой.
Ход анализе
Навеску образца 1-2 г (в вависимости от содержания сульфатной серы) помещают в коническую колбу емкостью 200-250 мл, приливают 50-75 мл 101-ного раствора соляной кислоты* отмечают уровень жидкости в колбе и в течение 15-20 млн. пропускают на холоду ток утлекислого газа, погрузив конец вводной трубки почти до дна колбы. Не прерывая тока газа, содержимое колбы нагревают до кипения и кипятят 30-40 мин., периодически пополняя горячей водой убыль жидкости в колбе. Раствор охлаждают
х/ 4 -относительная плотность. 4.
* 2-Х
под током углекислого газа. Затем содержимое колбы переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доводят объем до метки водой, перемешивают и сразу же фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан. Отбирают аликвотную часть раствора 200 мл и переносят в стакан емкостью 300-400 мл.
Окислив закисное железо 1-2 каплями пергидроля, нагревают солянокислый раствор почти до кипения и осаждают гидроокиси 25%-ным аммиаком, прибавляя его до появления слабого запаха, а затем приливают избыток 3-4 мл. Помещают стакан на горячую водяную баню и дают осадку гидроокисей отстояться.
Осадок отфильтровывают и промывают 4-5 раз горячей водой, к которой добивлеко небольшое количество аммиака (9-4 мл на 1 л воды).
Фильтр с осадком переносят в стакан, в котором производилось осаждение, приливают 20-30 мл 10%-ной соляной кислоты, осторожно нагревают до растворения осадка, разрывают фильтр стеклянной палочкой на части, прибавляют 100 мл воды я вторично осаждают гидроокиси аммиаком так же, как и в первый рав.
Осадок гидроокисей промывают водой с несколькими каплями аммиака до отрицотельной реакции на хлор-ион в промывных водах (проба с раствором азотнокислого серебра при слабом подкислении азотной кислотой).
Соединяют оба фильтрата и промывные воды. Полученный pact* вор нейтрализуют соляной кислотой по метиловому оранжевому до перехода окраски индикатора в красный цвет, упаривиют до объема 150-200 мл и прибавляют соляной кислоты d 1,19 из расчета 0,5 мд кислоты на каждые 100 мл раствора. Раствор нагревают до кипения и осаждают сульфат-ион, прибавляя в один прием при энергичном перемешивании 30 мл горячего 3%-ного раствора хлористого бария.
Раствор с осадком кипятят в течение нескольких минут, дают постоять в теплом месте и оставляют до следующего дня. Фильтруют через плотный фильтр и осадок сульфата бария промывают холодной водой до отрицательной реакции ка хлор-ион (проба с раствором азотнокислого серебра). Фильтр с осадком помещают во взвешенный тигель, осторожно озоляют фильтр, прокаливают остаток при умеренно-красном калении (не выше 800°С) и вввеоивают.
5.
* 2 - X
Параллельно проводят глухой опыт с теми же реактивами.
Вычисление результатов анализа
Содержание растворимой сульфатной серы вычисляют по формуле:
% so, = . 100,
* 200 . Н
где: А - вес осадка сульфата бария, г/с поправкой на глухой опыт/*
250 - объем испытуемого раствора, мл*
200 - объем аликвотной части рэствора, взятой для определения, мл;
0,3430- фактор пересчета сульфата баржя на серный ангидрид ( so,);
Н - навеска, г.
Литература
I. Анализ минерального сырья, под редакцией и.Н.Книпо-вич и Ю.В.Морачевского. Л.,Госхимиздат, 1956.
2. Изменения ж дополнения к "Временной инструкции по внут-рмлаборатормому контролю ИГ и 0U СССР", 1962.
3. А.И.Пономарев. Методы химического анализа силикатных и карбонатных горных пород. М., изд.АН СССР, 19Ы.
Подписано к печати 25.IX.65r,
Заказ 175 7ч.-изд.1.0,3 £1036*3 Тираж ЬОО
Ротапринт ВИЛ С а
Выписка из приказа ГГК СССР ► 229 от 18 мая 1964 года
?. Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР,глав-ным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров соганьа республик» научно-исследовательским институтам, организациям я учреждениям Госгеолкома СССР:
а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а такие Научным советом, по мере утверждения последних ВИМСом.
При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных В/МСом,разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. ► 998;
в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.
Кате-! тория) анали{-аа I
лабораторных методов анализа минерального сырья по кх назначение и достигаемой точности
Каименовя- | IТочность по сравнение! i/q-Wim
кие анализа ! Назначение анализа jc допусками внутркла- !,МХ2; 3
«бораторного контроля j
Особо точный Арбитражный анализ,ана-Среднял ошибка вЗ ра-анализ лйз эталонов . за меньше допусков.
Полный анализ Полные анализы горных пород и минералов.
Анализ рядо- Массовый анализ гео-
вих проб логических проб при
разведочных работах и подсчете запасов, а та:пке при контрольных анализах.
Точность анализа должна обеспечивать получение суммы элементов в пределах 99,5-100,5/»
Ошибки анализа должны укладываться в допуски
1У Анализ техно- Текуаий контроль тех-логических нологических процес-
продуктов сов.
Ошибки анализа могут I укладываться в расширенные допуски по особой договоренности с заказчиком»
У Особо точный Определение редких я Омибка определения не 0,5 анализ геохи- рассеянных элементов должна превышать ло-
ыичегких проб и "элсмснтов-спутни- ловины допуска; для
ковл при близких к низких содержаний,для Марковым содержаниях, которых допуски отсутствуют,-по договоренности с заказчиком.
У1 Анализ рядовых геохимических проб.
Анализ проб при геохимических и других исследованиях с повышенной чувствительностью и высокой производительностью.
Ошибка определения должна укладываться в удвоенный допуск; для низких содержаний, для которых допуски отсутствуют,- по договоренности с заказчиком.
Полуколичест-венный анализ
Качественная характеристика минерального сырья с ориентировочным указанием содержания элементов, применяемая при металлометрической съемке и др.поисковых геологических работах.
При определении содержания элемента допускаются отклонения на 0,5-1 порядок-
•УУ Качественный Качественное определе- Точность определения анализ ние присутствия эле- не нормируется
мевта в минеральном сырье.