Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

15 страниц

191.00 ₽

Купить Инструкция НСАМ 191-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для определения молибдена в силикатных горных породах методом полярографии переменного тока

 Скачать PDF

Оглавление

Сущность метода

Реактивы и материалы

Аппаратура

Ход анализа

     Измерение высоты пиков

     Вычисление результатов анализа

Литература

 
Дата введения01.03.1982
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

14.01.1981УтвержденВИМС36
РазработанВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья)
ИзданВИМС1982 г.
ПринятТехническое управление Мингео СССР
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15

министерство геологии ссср всесоюзный нлуч»ю-ш;следовлтелы:кий институт

МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ ( И И М С: )

Научный совет по аналитическим методам

Химические методы Инструкция № 191-Х

МОЛИБДЕН

Москва

1982

Выписка из приказа Министра геология К» 496 от ,']Э октября 1976 г.

4* При выполнения анализов геологических проб применять метода, рекомендованные ГОСТами и Каучи?лд советом по анаяптячеакш.! методам.

Воспроизводимость к правильность результатов анализа руд и горных погод оценивается согласно Методическим указаниям ИСАИ "Методы лабораторного контроля качества аналитических работ".

Примечание: Размножение инструкций па местах во избегание БОЗмсхзыхЕДСгЛхений разрешается только фотографическим или электрографическим способом.

* I9I-X

грезой плитке до выделения ларов хлоркой кислота*'. Если в анализируемой пробе предполагается наличие германия, стенки чаихн обмывая1? водой, добавляют 10 ул соляной кислоты и снова нагревают до выделения паров хлорной кислоты. Обработку соляной кислотой повторяют два-три раза, каждый раз обмывая стенки чашей водой к нагревая до выделения паров хлорной кислоть*. q. затем выпариваю? досуха. В отсутствие германия повторная обработка пробы соляной кислотой ке требуется.

К сухому остатку приливаю? 5 wi соляной кислоты, негре-веют и переносит раствор из чашки г кварцевый стакан**', обмывая стенхк чалки водей.

Ятя полного удаления кояов хлора, фтсра я перхлората солянокислый раствор упариваю? де небольшого объема к приливают 2-3 мл серной кислоты I:I« Раствор нагревают до выделения паров серной кислоты, дают остыть, обмывают стенки стакана водой и снова упариваю? до выделения паров серной кисло ты. Выпаривание с серной кислотой повторяют еще раз, избегая пересушивания остатка.

К остывшему остатку приливают 10 мл воды, покрывают стакан часовым стеклом и кипятят ъ течение 10-15 мин. Для осаждения гидроксидов приливаю? 15-25 мл горячего IQjC-ного раствора гидроксида калия (pH 10 по универсальной индикаторной бумаге), доливают теплой водой до 60-70 мл, накрывают часовым стеклом и кипятят в течение 10-15 мин. Остывший раствор с осадком переносят в мерную колбу на 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают. Осадок гадроксидов отфильтровывают через "обезжиренный фильтр"(с желтой лентой) и отбрасывают. Фильтрат собирают в сухой кварцевый стакан. Щелочной раствор (или его аликвотную часть) нейтрализуют серной кислотой 1:1 до рН=3-3,5 (по индикаторной бумаге конго). Сернокислый раствор упаривают до объема 5-7 мл. Остывший раствор переносят при помощи фона (15 мл) в мерную колбу на 25мд.

Одновременно по ходу анализа ведут два контрольных опыта со всеми реактивами и в тех ке количествах.

**^Всю испольэуещую стеклянную посуду моют 10^-ным теплым раствором едкого валк,а затем водой.

9

W I9I-X


азбта (5-7 мин). Часть полученного раствора переносят в сухую полярографическую ячейку и полярографируют в интервале потенциалов +0,1-0,5 В (нас.к.э.) или -0,1-0,7 В (донная ртуть). Снимают не менее двух подпрограмм. Затем раствор из ячейки сливают в ту же колбу и добавляют стандартный раствор В от 0,1 до 1,0 мл. Анализируемый раствор с добавкой стандартного раствора перемешивают и снова полярографируют при той же чувствительности прибора, снимая также не менее двух пиков. Высота пика молибдена после введения добавки должна увеличиться в два-три раза.

Общее содержание молибдена после введения добавки не должно выходить за пределы содержания, соответствующего прямолинейно:^ участку градуировочного графика (рис. 2).

Измерение высоты пиков

При высокой концентрации молибдена пик его симметричен и обе ветви лежат на горизонтальной линии (рис. I, кривая 2). Высотой пика является перпендикуляр, опущенный из его вершины на касательную к его ветвям.

При низких содержаниях молибдена симметрия нарушается (рис. I, кривая I). Высотой пика является отрезок перпендикуляра, опущенного из вершины пика на ось абсцисс, от вершины пика до пересечения с касательной к его ветвям (касательная представляет собой наклонную линию).

Вычисление результатов анализа


Содержание молибдена в поляро^рафируемом растворе_рассчитывают по формуле:

где С - сопегжание молибдена в полярографируемом растворе

*^Если раствор помещают в колбу на 50мл,то используют 30 мл фона.

10

Л I91-Х


а - количество молибдена в добавленном стандартном растворе, мкг;

hi - высота пика молибдена без добавки, мм;

Ь2- высота пика молибдена с добавкой, мм;

V0 - начальный объем полярографнрувмого раствора (25 или 50), мл;

V| - объем добавленного стандартного раствора, мл. Содержание молибдена в пробе (С,%) рассчитывает по фор


муле:


С =


Сл-100

у

Н-10


" сконтр

ъ


•100,


X


где Сх - содержание молибдена в поллрографмруемом растворе, мкг;

V - объем аналнвирушаго раствора, взятого для иоляро гравирования, мл;

Сконтр" с0ДвР*анив молибдена в растворе контрольвого опыта (100 мл), рассчитанное по формуле I, мкг;

Н - навеска, г.


Литература

1.    Белова Т.Я., Волкова 1.П., Пахомова К.С., Зав.лаб. т. 44, » 10, 1978, стр. II76-H79.

2.    Методы лабораторного контроля качества аналитических работ. Методические указания HCiM, М., ВИМС, 1975.

3.    Чикрыаова Е.Г., Кярияк Л.Г. Ж. аналит.химии т. 29. 1974, стр. 889.


тт


Изъятие из употребления Заменявдие их инструкции_инструкции

* 52-Х I Л 53-XJ

Л 92-Х

Л 90-Х

Л 9-ЯФ

Л 13-Х

Л 107-С

Л 8-С

Л 95-ЯФ

Л 69-Х

Л 78-Х

Л 102-С

Л 103-Х

Л II3-X Л II5-X Л 116-Я» Л ИМ Л I4I-C Л 150-С Л 158-ЯФ Л 163-Х Л 174-Х Л 177-С

Инструкция N» 191-JC

Заказ 30. Л-&5745. Подписано к печати 11/111-8 2г. Объем 0,6 уч.-«зд.л. Тираж 1000

ротапринт ОЭП ВИМСа

HZ СЕЮ

Zmjxdt* coseroM so UUirjriOlU ИСТОДАХ Х.ХП.Х974 r.


'■7TBEP5UB*

Влчдшгас yrpaaisxsa sayxr:-мсдвдотлтедасххг сртсдаэах»; Vtareo СССР, 4iex хсддеггз

23 дехдбрд I$74 г. H.H.A12ST03


КДАССИОеЯАЦЕЯ

ZA50?ATO?552 IGSOZ03 AHJLDSA ЕИа^ЛЬЕОГО CB&C


K»?*ro-

рхд


глзыехомпб лу?.-даза


2vc=?0333cwjsri хегодсз махгза


Гд5>Кгз»епт

‘X Д0СУСГЮМД7 coexsersaApc-

roraiMQr

стхдекегто


Особа га*

&?££ХЗ


огзсде-

К40ТО


ПОДЗЙ 052.713


Срахггдгддрггачхс: сгхдоз'.лао ?;?y=J-r*raa - дохко бять о си рс.ЗА ыегаат as::.' : срелгсгаа^оп'^о'о отгдонсхг":, рггдмегхаэуедою ХДСТр/АДХСД brjTOlXXiOO'.rop-.OIVj £027p0X2->iCM.jp*-дсхегге)

Со2заехгдд5йтг-2;е ляддэаегде гззуд&тагоа с*?ед«-iesu огдсха:зе: xciaoaesto* а дохав грэзазата дзвдсглах соеддСАМдратхwcr nr^ioscaxl

Cyjeia х:чг or: error-, ccjt ere»/•••'ттс гскгозехтх ■ эдерхлггх z-уаог, --■    -    вхахь    a

lfjreoT&xc 59,5*1,93?


0,33


'7Ж0 XCX=0ZC5.rO5, OCXS озредсдess XCO XOJCJOXCSry

rpx coAsjsMara ихдого где O.Oi?, дедглз дегдт* > ддгеггдда $*,$♦! .КС*


0,33


я

я

я

*

А

Н

О

о

г

м

г;

о


Аходхз у .-доле: з?о<5


Дхлдхз rexxo-

дэгхчеаог

гуодухтох

Особо точгу! ахздхз Геоп-нп:сш жроб


П


72


pxxosic: ггсххсггесххх

2?0б

Гохухсхи*»-

crieraia

utaa


Средгзгад?й?хчх« огхдзхесд рзгултзтез егртде-дгг-су: стдедьпз-z хмеоленгоз е« дияех cpeais-ari дззустхиого срйДЕехмдрдлчхозо отхдоодаз

C;<ua хмеокезтоэ, еедх огрмедевг ass rovaoresTK rjx содеухд-.-тх- хохдого гезе 0,1?, долзпг детдтз г ххтерзые 99(5*р,6С?

Суш* zcicoretroj, еедх езргдедегу гое кошомвн ssx содерхаххх хсххого хаа; 0,01а, долга легата г ххгерхеде S9,?-C,W?

Сзтдяеххздраплзое отгдокеххе резузататоз сгсгдз-дехх! ас дедххо грваахагз догусгьсс: среддомпа-тгчухг orucxezxi

Средхехыдрагхчнхе стхдонегаи-: з;зудатагов озееде-декхл могу? греквата догустпгз срсдггхзлдргтгвсое отхдехеххе хс бехге, чем л дм рзэа (го оссб?1 до-гоюрепоегх с злггзчххем)

Среда еххадратгояе огхдахевад резудатлтох сгрце-деххд дсхиос бита ж д*а раз* иохаяе досустгла: средхагмдратхтххх стхдсхтахД

Средхехмдратхссг огхдохегдх ргзудатаго» озредеде-ххх 1* дс»дт. врелаата jxscexxj» scxrcxay догустх-юго средхгыхдргтхчхого отхдохеххх


1-2

0.5


71


Ii«:r»e

uons


20CSJOX31 ..{-

поста саредм*-

ХДЛ <-10 ЦК7Э (ххтераадои) ха одо гэрх-ДОГ. ССДрша С ЛОМрвТМЗД! херохтхостав £6^

"ОЧХССТк овро-дсдеххх хе сорюруотсх


£“•    Кетодх    ли5орг?орхого    хохгродх    гх-сстхх    ахадхтпегххх    работ’.

М., IjHv, 197аГ.


МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный совет по аналитическим методам при ВИМСе

Химические методы Инструкция № 191-Х

Согласовано Зам. начальника Тсхничсского управления Мингео СССР

И .И .Малков

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В СИЛИКАТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОДАХ МЕТОДОМ ПОЛЯРОГРАФИИ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС)

Москм, 1982

В соответствии с приказом Мингео СССР f 496 от 29.Х.76 г. инструкция # I9I-X рассмотрена и рекомендована Научным советом по аналитическим методам для анализа по П категории.

(Протокол f 36 от 14Л.81 г.;

Председатель НСАМ    Г.В.Остроумов

Председатель секции

Р.С.Фридман

химических методов    Л.Н.Любимова

Ученый секретарь

Инструкция JP I9I-X рассмотрена в соответствии с приказом Мингео СССР JP 496 от 29.X.I976 г. Научным советом по аналитик ческим методам(протокол Ш 36 от 14.1.1981г.) и утверждена ВИМСом с введением в дейст-вие с I марта 1982 г.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В СИЛИКАТНЫХ ГОРНЫХ ПОРОДАХ методой ПОЛЯРОГРАФИИ переменного тока*'

Сущность метода

Методика полярографического определения молибдена, разработанная Т.Я.Беловой, Л.П.Волковой и К.С.Пахомовой*, основана на способности иона молибдена У1 восстанавливаться до молибдена У на ртутном капающем электроде в сернокислом растворе миндальной кислоты, содержащем хлорат калия.

При восстановлении молибдена У1 в растворе фона, 0,25 Ы по серной кислоте, 0,15 М по сульфату натрия, 0,1 М по миндальной кислоте и 0,25 М по хлорату калия, на переменнотоко-вой полярограмме (рис. I) наблюдается один пик, потенциал которого равен - 0,28 В (насыщенный каломельный электрод).

Высокая чувствительность электрохимической реакции восстановления молибдена У1 обусловлена адсорбцией комплексного соединения Мо У с миндальной кислотой на поверхности электрода. Реакция необратима и носит каталитический характер.

Механизм восстановления Мо У1 в сернокислом растворе миндальной кислоты, содержащем хлорат калия, можно представить следующей схемой (заряды комплексных частиц опущены)3:

Мо У1 + L = (Мо У1 L )

КМо У1 L)+ е -(Мо У L )

(Мо У L ) +С10з=:(Мо УЬ ОЮ3)

(Мо УЬ*С10з) 2Н+ t (Мо У1 L) + CIO2 + Н20 ♦

и)


где L - анион миндальной кислоты.

Внесено в НСАМ химико-аналитической лабораторией ВИМСа

* T9I-X

Рко. I. Поляре грамма молибдена У! в раствора фона.

1 -Сцо - 0*003 мжг/мл; 2 - Сц0 - 0,006 нкг/кл.

Как показывает практика, качество миндальной кислоты не-» постоянно, и поэтому линейный интервал графика зависимости высоты пика молибдена от его концентрации также непостоянен. Для того, чтобы установить предельную концентрацию молибдена, которую можно определить при имеющейся в данный момент миндальной кислоте, строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию молибдена, по оси ординат - высоту его пика (рис. 2). Если содержание молибдена У1 меньше соответствующего точке перегиба графика, наблюдается прямолинейная зависимость между высотой пика и содержанием молибдена У1. При более высоких концентрациях линейность графика нарушается и высота пика молибдена У1 остается практически постоянной. Область графика, лежащая далее точки перегиба, непригодна для аналитических целей. Так как при определении молибдена используют метод добавок, то общее его содержание в растворе после введения добавки не должно превышать содею-

* I9I-X


Нп Mo* мм


сМо- мкг/25 мл

Рис.2. Зависимость высоты пика молибдена У1 от его концентрации.

жания молибдена, соответствующего точке перегиба градуировочного графика. Точка перегиба графика зависит от качества миндальной кислоты и устанавливается экспериментально для каждой ее партии.

Градуировочный график строят для концентраций молибдена от 0,05 до 40 мкг в 25 мл раствора.

В растворе фона на ртутном капающем электроде восстанавливаются деполяризаторы, потенциалы пиков которых приведены в табл. I.

Таблица I

Деполяризатор

“Потенциал пика, В (нас. к.э.)

Деполяризатор

Потенциал пика, В . 1нао_, к.э._)

Вольфрам У1

-0,71

Олово П

-0,46

Ванадий У

-0,46

Германий 1У

-0,42 и -0,92

Сурьма Ш

-0,25

Железо Ш

-0,13

Мышьяк Ш

-0,61

Таллий I

-0,52

Висмут Ш

-0,02

Селен 1У

-0,58

Медь П

-0,06

Теллур 1У

-0,68

Кадмий П

-0,42

Титан 1У

+0,08


Потенциалы пиков деполяризаторов

5

W I9I-)

Ванадий У, сурьма Ш, висмут Ш, кадмий П, медь П, таллий I, селен 1У, теллур 1У, мышьяк Ш, олово П не мешают определению молибдена при следующих соотношениях концентраций:

СМо : CV,Jrv = 1 = 1000; Cy0:C5bBl,Cd = I:2000i СЫоСи,ТС,5^тГ = 1:5000; 0^:0^ » 1:10 000.

Германий 1У, титан 1У, железо Ш, вольфрам У1 мешают определению молибдена при следующих соотноше'ниях концентраций: ^Ge • Сцо 50:1;    : Су0 > 200:1; Су^ : Су0>-    500:1.

Германий отгоняют в виде летучего тетрахлорида при разложении пробы. Титан и железо отделяют в виде гидроксидов. Вольфрам остается в растворе и, как указано выше, мешает определению, если его содержание в 500 раз превышает содержание молибдена.

Определению молибдена в описываемых условиях мешают также анионы - фтор, хлор и перхлорат;они отделяются в ходе анализа.

Для переведения молибдена в раствор пробу обрабатывают смесью фтористоводородной, хлорной и соляной кислот, а затем серной кислотой; остаток обрабатывает раствором едкого кали.

Для определения высот пиков используют графический метод (рис.1).

Ввиду каталитической природы тока содержание молибдена в полярографируемом растворе определяют исключительно методом добавок.

Методика предназначена для определения молибдена в природных объектах разнообразного состава при его содержании от 0,000003 до 0,5£ из навесок I,5-0,1 г.

В табл. 2 приведены допустимые расхождения между основными и повторными определениями молибдена2доп)» расхождения, полученные авторами инструкции QL.,„„)* и запас точ»-„ости <ZJLffi!L ).    ^КСП

^эксп 1

JP I9I-X

Таблица 2

Допустимые расхождения (Дд0ПЬ фактические расхождения (Дэксц) и запас точности ( Z )

0,2

- 0,499 1

0,1

- 0,199 J

0,05

- 0,099 1

0,02

- 0,049 J

0,01

- 0,019 1

0,005

- 0,0099 J

0,002

- 0,0049

0,001

- 0,0019

0,0005

-0,00099

0,0002

- 0,00049

0,00005

- 0,00019

0,00002

- 0,000049

0,00001

- 0,000019

0,000005

- 0,0000099

0,000002

- 0,0000049


Содержание молибдена,^ Ддоп. отн*^ ^эксп.,0Тн*^ 2 3 4 5 6 7 8

27

15

1.8

48

25

1.9

75

26

2.9

83

35

2,4

83

45

1.8

83

83

1.0

» I9I-X

8.    Хлорат калия х.ч., ч.д.а. или другой квалификации*^,

9.    Полярографический фон. В мерную колбу на 200 мл помещают 9 мл серной кислоты 1:1, добавляют 50-60 мл воды и 6,5 г сульфата натрия, перемешивают до растворения соли, прибавь ляют 5,2 г мивдальной кислоты и 10 г хлората калия, доливают водой до метки и перемешивают. Готовят перед употреблением.

Ю. Стандартные растворы молибдена.

Раствор А. Навеску молибдата аммония[( NH^.Mo^Og^HgOj] 0,184 г растворяют в воде, переносят в мерную колбу на X л, доливают водой до метки и перемешивают. В JjuijpacT-вора А_ со держит с я _I00 j^r_Mop^£eHa._

Раствор Б. 25 мл раствора А помещают в мерную колбу на 100 мл, доливают водой до метки и перемешивают. В_1_мл_растг вора_Б_ содержитея_ 25_ мкг молибдена_.

Раствор В. I мл раствора Б помещают в мерную колбу на 25 мл и доливают до метки раствором, 0,25 Ы по серной кислоте и 0,15 М по сульфату натрия (для приготовления раствора 0,7 мл HgSO^ 1:1 и 0,5 г NagSO^ растворяют в 25 мл воды).

В _1 24 р^створа_В_ содержится _1 _мкг ^отабдена. Раствор В готовят перед употреблением.

II. Вода дистиллированная, свежеперегнанная.

Аппаратура

1.    Полярограф ППТ-1. Катодом служит ртутный капающий электрод, электродом сравнения (анодом) - насыщенный каломельный электрод (нас. к.э.) или донная ртуть.

2.    Баллон с газообразным азотом.

Ход анализа

Навеску пробы 0,1-1,5 г (в зависимости от предполагаемого содержания молибдена) помещают в платиновую чашку, приливают 20-25 мл фтористоводородной кислоты, 10-15 мл соляной кислоты, 5 мл хлорной кислоты и нагревают на умеренно на-

к)

Входит в комплект школьного набора № 4.

1

Реактивы к материалы

2

   Кислота серная d = I 84** ос.ч. или х.ч., разбавленная 1:1.

3

   Кислота соляная d - 1,19, ос.ч.

4

   Кислота фтористоводородная 40%-ная, ос.ч.

5

   Кислота хлорная 57%-ная, ос.ч. или х.ч.

6

   Кислота миндальная х.ч. или ч.д.а.

7

   Гидроксид калия х.ч., 10%-ный раствор.

8

   Сульфат натрия безводный, х.ч.

** d - относительная плотность.

7