МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Инструкция кЬ 19-X

РТУТЬ

МОСКВА- 1966 г.

Научней Совет по аналитическим методам при ВОДСе

Химико-аналитические методы Инструкция X 19-Х

ОБЪЕМНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РТУТИ В МИНЕРАЛЬНОМ СиРЬЕ ТИТРОВАНИЕМ РОДАНИСТЫМ АММОНИЕМ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья (ВИМС)

Москва, 1966 г.

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР И? 229 от 18 мая 1964 г. инструкция li. 19-Х рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к применении для анализа рядовых проб.

(Протокол Ж: 3 от 10.У.1965 г.)

Председатель ИСАИ

Председатель секции химико-аналитических методов

Ученый секретарь

Инструкция 19-Х рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического Комитете СССР fc 229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол И? 3 от 10.У.65г.) и утверждена ЬКМСом с введением в действие с 1/У1-65 г.

ОБЪЕМНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РТУТИ В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ ТИТРОВАНИЕМ Р0ЛАНИСТЫ1 АММОНИЕМ*'

Сущность метода

А.А.Сауков и Н.Х.АНдиаьян** предложили объемный метод определения ртути в минеральном сырье после ее выделения из породы дистилляцией. Объемный метод основан на образовании трулкорастворимой роданистой ртути П, выпадающей в осадок при титровании азотнокислого раствора ртути раствором роданистого аммония в присутствия сернокислого железа в качестве индикатора. Розовая окраска раствора» вызываемая роданистым железом, возникает только после полного выделения белого осадка роданистой ртути². Титруемый азотнокислый раствор должен быть разбавленным (1-10,>иый раствор hno₅ по объему), так как концентрированная азотная кислота замедляет образование роданистого железа. Температура раствора не должна превышать 25°С, так как при более высокой температуре исчезает окраска.

Определении мешают соли ртути 1, которые реагируют с растворимыми роданидами, оорозун металлическую ртуть и ооданид ртути П, в также азотистая кислота, образующая окрашенное в красный цвет соединение с роданистоводородной кислотой. Если одновалентная ртуть и азотистая кислота присутствуют в растворе, их окисляют, прибавляя раствор маргаицевокислого калия.

Определению мепают также серебро, палладий и хлориды. Серебро и палладий дают ту же реакцию, что и ртуть.

В присутствии хлоридов образуется хлорид ртути, который, в отличие от нитрата* не реагирует с роданидом. От этих всдеств ртуть отделяют нагреванием навески с двуокисью

х/ Внесена в ПСАМ химико-аналитической лабораторией ВИЫСа, 1965 г.

3.

19-Х

свинца'¹ или, в случае сульфидных руд* с порошком железа в стеклянной трубно Пенфильда упрошенного типа. В присутствии хлоридов отгонять ртуть следует осторожно, при температуре не вышо 700°С.

Метод рекомендуется для определения ртути в минераль-ном сырье при содержании зе от %001 до С,5%.

о

Допустимые расхождения

-,-

Содержание ртути,абс.%    |Допустимые расхождения.оти.%

0,25 -    2,0    12-в

0,06 -    0,25    20 - 12

0,01 -    0,06    30 - 20

Реактивы_и_ыатериалы_

1.    Кислота азотная, dl,4^x/

2.    Хелезо-амионий сернокислое, закиснос (соль Мора), мелкокристаллическая соль, свободная от хлоридов.

3.    Калий моргайцевокислый, 5%-ный раствор.

4.    Квасцы железо-аммонийные, насыщенный раствор. Раствор подкисляют чистой бесцветной азотной кислотой до исчезновения бурой окраски.

5.    Двуокись свинца, проверенная на содержание ртути.

6.    Окись кальция.

7.    Хелеао, восстановленное водородом (порошок)«Продажный препарат слегка* прокеливают для удаления органических вешеств и адсорбированной из в.ддуха ртути.

8.    Аммоний роданистокислый, титрованный 0,1 н.раствор. Навеску 7,6 г роданистого аммония растворяют в воде, переносят в мерную колбу на I л и доливают водой до метки. I мл 0,1 и. раствора роданистого аммония соответствует 0,01003 г ртути.

Титр раствора устанавливают по навеске чистой сухой ртути так же и с теми же реактивами, как указано в ходе анализа.

0,01 я. и 0,001 н. растворы готовят разбавлением 0,1 н. раствора.

х/ л - относительная плотность

19-Х

Аппв£а£у£а_

I. Трубки стеклянные для отгонки с расширением для

сбора боды. Внутренний диаметр трубки 7-8 мм* длина 160-180 мм* диаметр шагика 25-80 мм.

2. Стеклянная воронка для введения навески в шарик трубки. Длина оттянутого конца около 200 мм.

Ход анализа

Навеску 0*5-1*0 г (в зависимости от содержания ртути) смешивают на часовом стекле диаметром 7-9 мм с двуокисью свинца (0,25 г) или, в случае сульфидных руд, с равным количеством чистого железа, восстановленного водородом, Если в породе содержится пирит* то количество железа удваивают. В присутствии битуминозных веществ прибавляют 0,3-0,5 г окиси кальция. Полученную смесь всыпают через воронку с оттянутым концом в иарих трубки для отгонки ртути, следя за тем, чтобы частицы смеси не попадали на стенки трубки. Постепенно разогревают шарик на слабом пламени паяльной горелки (3-4 мин), держа трубку почти горизонтально. После того кая смесь нагреется до желто-красного каления, прокаливание продолжают еще 1-2 минуты* непрерывно вращая шарик в пламени. Шарик уменьшается в размере, а налет ртути в виде серого кольцо осаждается в нижней части трубки между шариком и кольцом, образованным конденсатом влаги. Нагревая трубку, осторожно перегоняют ртуть ближе к расширению для сбора воды (приблизительно до половины расстояния между шариком и расширением). Шарик отплавляют, пользуясь тигельными щипцами, и отбрасывают, а конец трубки оплавляют. Очень важно, чтобы при отделении шарика зеркало ртути не соприкасалось с пламенем, так как при этом возможна потеря ртути. Нужно также следить, чтобы вода не стекала обратно на раскаленное стекло.

В остывшую трубку с ртутью приливают 2 мл азотной кислоты d 1,4. Раствор переносят в коническую колбу емкостью 100 мл, смывают трубку 3-4 раза водой и жидкость присоединяют к основному раствору (общий объем должен составлять около 40 мл). Прибавляют по каплям при перемеши-

5

19-Х

вании 5%-пиЛ раствор марганцевокислого калия до появления розовой окраски или осадка двуокиси марганца, нс исчезающих в течение 5 минут. Осторожно вносят мелкие кристаллы соли Мора до исчезновения розовой окраски от избытка марганцовокислого калия (или осадка двуокиси марганца).Затем прибавляют насыщенный раствор железо-8имонийных квасцов из расчета 0,5 мл на 25 мл раствора и титруют 0,1 н., 0,01 н. или 0,001 н. раствором роданистого аммония, в зависимости от содержании ртути, до неисчеэающей при сильном взбалтывании слабороэовой окраски. Следует остерегаться ошибки, вызываемой тем, что раствор окажется недотитрованным, т.к. окраска к концу титрования исчезает медленно.

Содержание ртути в исследуемом материале определяют по формуле:

% Не = i-i-Д . 100, н

где: Т - титр раствора роданистого аммония, выраженный в граымах ртути;

U - количество раствора роданистого аммония, поведшее на титрование, ил;

Н - навеска, г.

Литература

1.    АИдииьян Н.Х. Определение .малых количеств ртути в пр.:родных объектах. Тр.ИГЕЫ АН СССР. U., вил.46,1960. Вопросы геохимии П.

2.    Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.9., Брайт Г.А.,Гофман Л.Я, Практическое руководство по неорганическому анализу, i., Госхимиздат, 1957.

3.    Изменения и дополнения к "Временной инструкции по внутрялабораторному контролю МГ и ОН СССР", 1962.

Сауной А.А., Айдиньян НД. Экспресс-метод определении ртути. Зак.лоб.2, 147, 1941.

Сдано в печать 3.1.66г. Подписано к печати JLb.ffl.6Gr. Заназ 13. *ч.-мзд.л.0,32. J8XI4I* _Тирад    900.

Ротапринт ВИЯСа