МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО ИССЛ ЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

Ядерно-физические методы Инструкция № 166-ЯФ

МОЛИБДЕН

Москва

1979

Выписка из приказа Министра геологии № 496 от 29 октября 1976 г•

4. При выполнении анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТа?,ш и Научным советом по аналитическим методам.

воспроизводимость и правильность результатов анализа руд и горных пород оценивается согласно Методическим ука-залиям ШАМ "Методы лабораторного контроля качества аналитических работ”.

Примечание: Размножение инструкций на местах во избажаяие возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим способом.

Тайляца г

Форма тягот» ревультптов вжсрсях! в зримор расчета содержали

uo-лодс. а в провал

Номер 1

аров

Пустая оирова

03,20 BI.C7 1.53 03,29 82,26 1,03

110.44 №.64 21,80

ilc.IU 88.29 21,89

100,69 92,47 8,22 100,30 91,96 8,34 101,26 96.24 3,02 100,58 97,92 2.66

К

Рис. г. Кассета для ргзмещеиия фильтров.

it IoG-ЯФ

Литература

1.    Инструкция к прибору "Кваят-С*.

2.    Ленин С.С., Сериков И.В., В сб. "Аппаратура н методы рентгеновского анализа". Л. СКЪ, РА, I960, X 4_# стр. ЛОХ.

3.    Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный фдуо-ресцентный анализ. М._# Наука, 1969.

4.    Метода лабораторного контроля качества аналитических работ. Методические указания ИСАИ, W., ВИМС, 1975.

Ь. Норг.ш радиационной безопасности / liPb-76 ,• . Атомиз-дат, , 1976.

6. Основные санитарные правила работы с радиоактивными веществами и другими источниками ионизирупдих излучений / /ОСБ-72/. Атомиздат, М.,1973.

Заказ Jb 144. Л-79518. 15/Х1-79Г. Объем 1,1 уч.-изд.л. __Тирад 450

Ротапринт ОЗП ВИМСа

министерство геологии сссг

Научный Совет по аналитическим методам при ВПМСе

Ядерно-физические методы Инструкция № 166-ЯФ

ФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ РЕНТГЕНОРАДИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В ПОРОШКОВЫХ ПРОБАХ

Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья

(ВИМС)

Москва, 1979

В соответствия с щшеаэом Иннгео СССР * 496 от 29.Х. 76 г. инструкция Л166-ЛФ рассмотрена я рекомендована Научным советом но аналитически! методам к применению душ анализа рядовых проб - Ш категория .

/фотокол * 31 от 1.0.78г./

Председатель НСАЛ    Г.В.Остроумов

Председатель секции ядерно-фжзнчесгасс методов

Ученый секретарь

ФЛУРВСЦНШЮЕ РШТГаЮРАДИОМЕГРИЧйиКОЕ ОПРОЩЕНИЕ МОЛЙЩША В 1ЮР0ШКСШ1 ПРОБАХ¹/

Сущность метода Молибден определяют флуоресцентным рентгенораднометри-ческам негоден по интенсивности его характеристического излучения, возбуждаемого в пробе излучением оловянной мишени.

По методике, разработанной Ю. Я.Копытовым, В.А.Руфом, А.Н.Бугаевш и Л.И.Фазлуллиной, излучение оловянной мишени вызывается воздействием на нее гамма-квантов радиоактивного источника тулий-170.

Молибден определяют по - линиям, для выделения которых применяют дифференциальные фильтры из иттрия / Y>0₃ / и циркония/ Zz 0₂ /.

Определению молибдена мешают цирконий и уран, линии которых попадают в область пропускания дифференциальных фильтров: циркония ₂ - и урана L_Bl - линии. В присутствии этих элементов результаты определения молибдена завышаются: I % циркония эквивалентен 0,12^ молибдена, I% урана - 0,33^ молибдена.

Определению молибдена мешает также ниобий при его содержании > 3%.

Молибден определяют относительным методом, сравнивая интенсивность аналитических линий молибдена, содержащегося в доследуемой пробе и в образце сравнения. При этом интансив-

х/ Внесена в НСАМ ддерко-физической партией Киргизской геофизической экспедиции УГ Киргизской ССР.

Л 166-ЯФ

аость аналитической линия зависит не только от содержания молибдена, но и от состава патрицы / наполнителя/ пробы. Матричный эффект устраняют, используя некогерентное рассеяние К-линий оловянной мишени, которое выделяют с помощью дифференциальных фильтров из ниобия / К6₂С₅ / и палладия /PdCt,/² Молибден определяют в насыщенном слое, толщина которого / о, / для наполнителя / SI0₂ / с наименьним приведенным массовы-i коэффициентом поглощения /(й.= 7,56 ом^/г/ составляет ^ 3 ш/ ~ 0,5 г/см²/.

Методика рекомендуется для рядовых определений молибдена при содержании его от 0,01 до 2% в материалах с неизвестным или изменчивым элементным составом, в которых указанные выше мешающие элементы присутствуют в количествах, не вызывающих существенных погрешностей.

В табл.1 даны д опус тише расхождения ⁴/Дд_0П/ между основными и повторными определениями молибдена, расхождения, полученные авторами инструкции / Д_эксп/ ¹ запас точности

/ДдоЛксг/-    Таблица    X

Допустимые^ и фактические расхождения между основными и повторными определениями молибдена

Содержание	Допустимые расхождения , % ОТН./Ддог/	Фактические	Запас точ-
молибдена %		расхождения % отн.,	ности /Ддоп'^экса
1,00-1,99	ь	6	I
0,5-0,99	14	12,3	1,1
0,2-0,499	22	12,0	1.8
0,1-0,199	32	21,8	1.7
0,05-0,099	42	26	1,6
0,02-0,049	54	44	1.2
0,01-0,019	67	61	I.I

Реактивы и материалы

I. Двуокись циркония, х.ч-2.Окись иттрия, х.ч.

3.Окись ниобия, х.ч.

4.Палладий хлористый, х.ч.

5. Парафин цля лабораторных целей, очиьешш;!.

6. "Нулевая* проба-проба, не содержащая молибдена, зтт-трия, циркония, ниобия, урана, тория и близкая по усредненному составу к исследуемым пробам.

7.    Образец сравнения с над вино установленным содержанием молибдена порядка 0,1-О,2$. Образец сравнения готовят на основе "нулевой" пробы, добавляя в нее соединение молибдена до требуемой концентрации.

8.    Дифференциальные фильтры. Приготовляют из окиси иттрия, двуокиси циркония, окиси ниобия и хлористого палладия^ способом, рекомендованным в инструкции к прибору " Келяг-С" Поверхностная плотность иттрия в фильтре - 0,033 г/см , циркония - 0,03 г/см*\ ниобия- 0,075 г/см, палладия- 0,07 г/см?

Аппаратура и оборудование

А. Выпускаемое промышленностью

1.    Рентгенорадиометрический анализатор " Квант-С" со штативом прибора " Минерал-3".

2.    Радиоактивный источник тулий-170 активностью 0,5-0,1 г.экв. Ра.

3.    Пресс гидравлический на 200 кг/см*\ выпускаемый заводом "^изприбор Л 2 ".

4.    Весы аналитические.

5.    Ступки фарфоровые с пестиками.

6.    Оправы /2 шт/ и кювета / 5 шт/из органического стекла / из комплекта прибора " Мянерал-3"/.

Б. Специально изготовляемое

1.    Свинцовый коллиматор с парсаболической оловянной мишенью / рис. I/ - I шт.

2.    Кассета для размещения фильтров / рис. 2/ - I шт.

Мишень и коллиматор специального изготовления помещают в

штатив прибора " Минерал-3" вместо серийно изготовляемых узлов. Конструктивные изменения в штативе прибора " Минерал-3" показаны на рис. 3.

Ход анализа

I. Подготовка проб Пробу, истертую до 200 меш, насыпают в кювету из органического стекла с некоторым избытком. Стеклянной пластинкой

6

Л 166-ЛФ

уплотняют пробу и разглаживают поверхность. Количество порошка и степень его уплотнения должны быть постоянными. Для наполнения кюветы требуется 4—5 г материала.

2. Подготовка прибора

Анализатор " Квант-С* проверяют и настраивают по прилагаемой к нему знструкцжи^. Для получения максимальной чувствительности следует установить такую ширину окна дискриминатора и такой коэффициент усиления, чтобы отношение корня квадратного из величины фона к полезному сигналу было наименьшим.

Вотируют, как указано в инструкции к прибору^, дифференциальные фильтры из иттрия и циркония по ниобиевому и палладиевому излучателям, а дифференциальные фильтры из ниобия и палладия - по молибденовому и оловянному излучателям. Излучатели готовят из смеси нуле:*-! пробы с соответствующими реактивами с таким расчетом, чтобы содержание элемента-излучателя составило 0,5-1?

3. Определение содержания молибдена

1.    В одно из гнезд прободержателя устанавливают оправу для закрепления проб.

2.    Кювету с пробой закрепляют в оправе прободержателя.

3.    Прободержатель вводят в штатив прибора и устанавливают так, чтобы проба попала под поток возбуждающего излучения.

4.    Дискриминатор настраивают на максимум интенсивности

характеристического излучения молибдена и измеряют скорости счета с иттриевым / Му / и циркониевым /    /    фильтрами,

делая по два измерения с каждым фильтром. Экспозиция одного измерения - 60 сек.

5.    Дискриминатор настраивают на максимум интенсивности

рассеянного излучения /23,8 кэв/ и измеряют скорости счета с ннобиевым /    /    и    палладиевым    /    Л    щ    /    фильтрами,    де

лая по два измерения с каждым фильтром. Экспозиция одного измерения - 30 сек.

6.    Анализ каждой серии проб начинает и заканчивают измерением образца сравнения, " нулевой" пробы и пустой опра-

6

л isesto

вы. При стабильно работающей аппаратуре эти измерения повторяют 2-3 раза в день.

4. Вычисление результатов анализа Содержание молибдена в исследуемой пробе /С_ПР % / рассчитывают по формуле

^Спо=—ЧЛ

где К - коффициепт пропорциональности, определяемый по результатам измерений образца сравнения:

к= _3_дБ_-,    (ТТ)

^ об

- содержание молибдена в образце сравнения, %:

*Зпр* «об ” величины, пропорциональные интенсивности характеристического излучения для исследуемой пробы и для образца сравнения;

ЦК    ЦК

^    о£    - величины, пропорциональные интенсивности не

когерентного рассеяния для исследуемой пробы и для образца сравнения.    ^

Величины «_Rp *_пр    определяют следующим образом:

1.    По результатам измерений пустой оправы с ниобиевыы

и палладиевым фильтрами в канале некогерентного рассеяния определяют Д2* ' ^    /    ,

^д0 = / -N су. - А'ль/ср.

2.    По результатам измерений ■ нулевой" пробы с иттрне-шм и циркониевым фильтрами в канале аналитической линия молибдена определяют Д₀ :

^Ло~ ^/    ' ^СР*

3.    По результатам измерений образца сравнения и иссле

дуемых проб с ниобиевым и палладиевым фильтрами в канале некогерентнсго рассеяния определяют    и Д :

Д об ⁼ Ri ” -^.Nb /со.

х/’Нулевую" пробу измеряют только в канале характеристического излучения молибдена с иттрневым и циркониевым 4жльтраки, а пустую оправу - только в канале рассеянного излучения с ниобиевым и палладиевым фильтрам*.

7 # 166-ЯФ

НК *    '

^ пр ⁼ * ^ PcL -Nj%6/ ср.

4. Ли результатам измерений образца сравнения и исследуемых проб с иттриевым и циркониевым фильтрами в канале аналитической лснии молибдена определяют Д₀£ и Л -р :

&оЬ ~	/'„Ч - s -	м / •'У ср.
Арр г'. 5. Рассчитывают:	'Л-, -	■% ср.
О1 s Л* - Л • *■' ПР а ПР Jc •		<ЭХУ-	Ап"	-С
Г • Л oS - о ’		с* ик __ ^ с:		» н к “*0

6. Вычислив величины ^_np; ^ рр • ЗоЕ'^об ^{и зная с}05» рассчитывают по формуле П коэффициент К, а затем по формуле I определяют содержание молибдена в исследуемой пробе.

Форма записи результатов измерений и пример расчета всех величин даш в табл.

Техника безопасности При выполнении анализа необходимо соблюдать правила техники безопасности, предусмотренные при работе с радиоактивны-

С Г

ми источниками