МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)

Научным совет но аналитическим методам

Ядерно-физические мегоды

Инструкция № 144,145-ЯФ

СУРЬМА

Москва

1977

Выписка из приказа Министра геологии Л 496 от 29 октября 1976 г.

4. При выполнении анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами и Научным советом по аналитическим методам,

Воспроизводимость и правильность результатов анализа Pi'д и горных пород оценивается согласно .Методическим указаниям НСАгЛ "Методы лабораторного контроля качества аналитических работ".

Примечание: Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим способом.

4. Шчиоление результатов анализа

Содержание сурьш в пробе ( С_пр ) рассчитывают по формуле:

где Эпр - интенсивность излучения от пробы: Згр-Дпр “К₀ 3-

Ззт - интенсивность излучения от эталона:    u3_T=A_3T-K₀3_ngT

K_Q - коэффициент, учитывающий влияние состава пробы на разность скоростей счета, измеренных с различными

фильтрами:    _    Л₀

•о” ч Jn.o

L - поправка, учитывающая различия абсорбционных свойств исследуемой и эталонной пробы и равная ^^Эт/Впр » ^г&^в & -

поправочный коэффициент, который находят в табл.о по велк-

Индекс ц+цр означает, что данная вел.-оша относится к одновременному измерению пробы и подложки, экранированной пробой; индекс п.пр. означаем, что данная величина представляет разность между результатом одновременного измерения пробы и экранированной ею подложки и результатом измерения пробы без подложки.

Пример расчета содержания сурьмы дан в табл.5.

о

С -    5,33.28.1.903

^пр 0,85.23,62.1,977

utf.OTU б

Значения поправочных коэф{жцжентов B_Qp (_эт) для различных отношений

Зп пр{эт) качение поправки х 10^ Значения коэффициента

0,0 0.1 0.2 0,3 0.4 0,5 0.6 0,7 0.8 0,9 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 ..0 1,00 1,05 1,09 1,14 1,18 1,22 1,25 1,29 1,32 1.35 0 I I 2 2 3 3 3 4 г,о 1,39 1.42 1,45 1,47 1,50 1.53 1.55 1,58 1,60 1,62 0 I I I 2 2 2 2 3 3.0 1,65 1,67 1,69 I.7I 1.73 1.75 1.77 1.79 1,81 1,83 0 I I I I I 2 2 2 4.0 1,85 1.87 1,88 1,90 1,92 1,93 1,95 1,97 1,98 1,99 0 0 I I I I I I 2 5.0 2,01 2,03 2,04 2,06 2,07 2,08 2,10 2.И 2,12 2.14 0 0 I I I I I I I 6.0 2,15 2,16 2,18 2,19 2,20 2,21 2,22 2,24 2,25 2,26 0 0 0 I I I I I I 7,0 2,27 2,28 2,29 2,30 2,31 2,33 2,34 2,35 2,36 2,37 0 0 0 I I I I I I 8.0 2,38 2,39 2,40 2,41 2,42 2,43 2,44 2,44 2,45 2,46 0 0 0 0 I I I I I 9,0 2,47 2,48 2.49 2,50 2,51 2,52 2,53 2,53 2,54 2,55 0 0 0 0 I I I I I

аб/зща 6

Значения поправочных коэффициентов В_цр (_эт) для различных отношений

Эп.пр(эт) Значение поправки х 10^ качения коэффициента

0,0 0.1 0,2 0,3 0,4 0,5 0.6 0,7 0.8 0,9 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 1.0 1,00 1,05 1,09 Z.U 1,18 1,22 1,25 1,29 1,32 1.35 0 I I 2 2 3 3 3 4 3.0 1,39 1,42 1,45 1.47 1,50 1.53 1,55 1,58 1,60 1,62 0 I I I 2 2 2 2 3 3.0 1,65 1,67 1,69 I.7I 1,73 1,75 1,77 1.79 1,81 1,83 0 I I I I I 2 2 2 4.0 1,85 1,87 1,88 1,90 1.92 1,93 1,95 1.97 1.98 1,99 0 0 I I I I I I 2 5,0 2,01 2,03 2,04 2,06 2,07 2,08 2,10 2,И 2,12 2.14 0 0 I I I I I I I 6.0 2,15 2,16 2,18 2,19 2,20 2,21 2,22 2,24 2,25 2,26 0 0 0 I I I I I I 7,0 2,27 2,28 2,29 2.30 2,31 2,33 2,34 2,35 2,36 2,37 0 0 0 I I I I I I 8.0 2,38 2,39 2,40 2,41 2,42 2,43 2,44 2,44 2.45 2,46 0 0 0 0 I I I I I 9,0 2,47 2,48 2,49 2,50 2.51 2,52 2,53 2,53 2,54 2,55 0 0 0 0 I I I I I

tb l4b->“:>

ФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ РЕШТЫЮРАДИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУРЬМЫ Б ТОНКИХ СЛОЯХ*)

Реактивы и материалы

1.    Барий сернокислый х.ч.

2.    Серебро азотнокислое х.ч.

3.    Сурьма пятисернистая х.ч.

4.    Окись кадмия х.ч.

5.    Ацетон технический*

6.    Парафин очищенный«

7.    Раствор канифоли или целлулоида (фотопленка без эмульсии, в ацетоне. Консистенция раствора должна быть такой, чтосл фильтровальная бумага,смоченная им,после высыхания не ко билась.

8.    Фильтры.

9.    Пустая (нулевая) проба. В качестве пустой пробы используется порода, не содержащая сурьмы и близкая по составу к исследуемым пробам.

10.Эталонная проба. Эталонной пробой служит стандартный образец с содержанием сурьмы I? или искусственная проба, изготовленная на основе пустой пробы путем добавления пятисернистой сурьмы до расчетной концентрации. Для определения сурьмы в диапазоне ее содержания от 0,03 до 12? достаточно одной эталонной пробы, так как линейный характер зависимости скорооти счета от содержания оурьмы сохраняется до II-I2?. Пробы, содержащие более 12% сурьмы, необходимо разбавлять, используя в качестве разбавителя пустую пробу.

II.Искусственная проба, содержащая 10? бария. Искусственную пробу готовят на основе пустой пробы, добавляя к ней сернокислый барий до расчетной концентрации.

х) Вйесена в ИСАИ Киргизской ге Управления геологии Киргнвско

Научный Совет по аналитическим методам при ВИ.МСс

Ядерно-физ ические методы Инструкция № 144 145-ЯФ

ФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ РЕНТГЕНОРАДИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУРЬМЫ

Ввт«1ю.|Ный налицо ипмедоват#*.»..* rn*i ort'imvi минера.ibiioro сырьн

(НИМ:.»

М<»с*кв:«. 14/ {

В соответствии о приказом Мингео СССР # 496 от 29 октября 1976 г. инструкции И 144-145-ЯФ рассмотрены и рекомендованы Научным советом по аналитическим методам для анализа рядовых проб - Ш категория

(Протокол # 30 от 7 апреля 1977 г.)

Председатель НСАМ    Г.    В.    Остроумов

Председатель секции ядерно-Зизических методов

Ученый секретарь

Инструкции » 144-145-ЯФ рассмотрены в соответствии с приказом Мингео СССР Jfc 496 от 29 октября

1976    г.Научным советом по аналитическим методам (протокол & 30 от 7.1У.77 г.) и утверждены БИМСом с введением в действие с I августа

1977    г*

ФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ РЕШТШОРАД^ТР^ШЖОЕ ОПРВДЕШИЕ СУРЬМЫ

Сущность метода

Сурьму определяют флуоресцентным рентгенорадиометрическим методом¹³ с использованием рентгенорадиометрического анализатора "Минерал-3". Анализ ведут по - линиям характеристического излучения сурьмы, возбуждаемого радиоактивным источником тулий-170. Аналитические линии сурьмы отделяют от линий других элементов с помощью диффере;-щиальных фильтров из кадмия (CdO ) и серебра (AcjC&h А^КОз).

Основным мешающим элементом является кадмий, - линии которого попадают в полосу пропускания дифференциальных фильтров. В присутствии кццмия получаются завышенные результаты. Количество сурьмы, эквивалентное 1% Cd , составляет 0,1655.

Сурьму определяют относительным методом, сравнивая интенсивность аналитических линий сурьмы, содержащейся в исследуемой и в эталонной пробах. Сурьму можно определять в тонких и в промежуточных слоях. При измерении в тонких слоях состав пробы незначительно влияет на интенсивность линий сурьмы. При измерении в промежуточных слоях влияние состава устраняется применением способа подложки.

Метод определения в промежуточных слоях, разработанный Л.А. Оболенцевым л В.А. Сидоровым (ОЭИ ИНИГРИ), рекомендуется для определения сурьмы в горных породах, минералах, рудах и в продуктах их технологической переработки при ее содержании от 0,02 до 60J5. Практически метод опробован для содержаний от 0,02 до 20£ $Ь .

* 144-145-ЛФ Метод определения в тонких слоях, разработанный Ю.Я.Копытовым, А.Г. Яковлевым и Г,А. ПЬтовым (ядерно-физиче-ская партия Киргизской геофизической экспедиции ), рекомендует-ся для определения сурым в порошковых пробах сложных сурьмяно-ртутных, сурьмяно-свинцовых, сурьмяно-бариевых руд при ее содержании от 0,03 до 12$ в присутствии не более 10$ свинца и 10$ бария. Практически метод опробован на рудах месторождений юга Киргизии с различным вещественным составом и с содержанием сурьмы от 0,03 до 12$.

Расхождения между повторными определениями для указанных содержаний оказались меньше допустишх расхождений инструкции по внутрнлабораторному контролю*.

Допустимые расхождения Таблица I

Содержание сурьмы, $ Допустимые расхождения,отн.$ 2,00- 4,99 12 1,00- 1,99 19 0,50- 0,99 27 0,20- 0,499 37 0,10- 0,199 47 0,05- 0,099 55 0,02- 0,049 67

„    Таблица    2

Расхождения между ^сковными и повторными

__определениями по данным авторов_

содержание ! Расхождения, отн.%    !Запас точности ФД°^П»

сурьмы, £    ! СЙаксп.)_!_ %эксй.

! промежуточн! тонкие ! промежуточные !тонкие _ !слои    !слои    !слои    !слои

iO-I9,99	3,2
5- 9,99	5,5
С- 4,99	7	е.4	1.7	1,4
I- 1,99	10	11,2	1.9	1,7
0,5-0,99	17	14	1.6	1,9
0,2-0,499	34	19,5	I.I	1,9
0,1-0,199	41	30,8	1,1	1,5
0,05-0,099	44	33,6	1,2	1,6
0,02-0,049	63	78	1,1	0,9

* 144-ЯФ

ФЛУОРЕСЦШТНОЕ РШТТШОРАДИОМЕГРИЧЕХЖОЕ ОПРЕДЕЛЙШЕ СУРЬМЫ В ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СЛОЯХ ПО СПОСОБУ ПОДЛОЖКИ*)

Реактива и материалы

1.    Хлористое серебро

2.    Двуокись кремния

3.    Окись кадмия

4.    Окись сурьмы

5.    Теллур металлический

6.    Полистирол суспензионный марки ПС-С (Узловский завод пластмасс) из раочета I г на одну пробу.

7.    Парафин х.ч.

8.    Эталонные пробы, изготовленные из естественных проб с известным содержанием сурыдл или из смесей Si0₂ и Sb₂Cj

9.    Пустая (нулевая) проба. В качестве пустой цробы используется порода, не содержащая сурьмы и близкая по составу к исследуемым пробам.

10. Подложки, изготовляемые из окиси сурыю.

Аппаратура и оборудование

1.    Рентгенорадиометрическжй анализатор "Минерая-3" в комплектации, выпускаемой заводом⁴.

2.    Радиоактивный изотоп тулий-170 в виде ампулированного источника активностью 0,1 г-экв. радия,

3.    Весы аналитические ВЛА-200,

4.    Пресс гидравлический на 200-500 кг/см², например, школьный пресс, выпускаемый заводом "йгаприбор № 2".

5.    Ступки фарфоровые с пестиками.

6.    Тарелочки ив оргстекла для проб, эталонов и подложек.

7.    Механический смеситель ММ-1 или другого типа.

х) Внесено в НСАМ лабораторией ядерно-^изических методов 00И ШЕРИ.

Ход анализа

I. Приготовление проб, эталонов, подложки, дифференциальных фильтров и излучателей

Все обраэцы прессуют в виде плоскопараллельных дисков постоянного диаметра (34 ?л.*.) с одинаковой для всех и равномерной поверхностной плотностью.

Навеску 0,5 г пробы, истертой до-200 меш, и I г полистирола высыпают в закрытый сосуд (стакан, тигель и т.п.), в который предварительно помещают 2-3 стальных шарика диаметром 4-5 им,и тщательно перемешивают в течение пяти минут механическим способом (напр., в смесителе типа ММ-1) или вручную. Полученную однородную смесь засыпают в прессформу, разравнивают поворотом поршня и прессуют под давлением 150-200 кг/см². Готовую таблетку выталкивают из прессформы поршнем и маркируют простым мял сим карандашом.

Дифференциальные фильтры готовят из окиси кадмия и хлористого серебра. В качестве связующего вещества используют парафин. Фильтры рассчитывают и юстируют, руководствуясь указаниями в инструкции к прибору^.

Подложки, эталонные пробы, пустые пробы и излучатели для юстировки фильтров приготовляют таким же образом, как пробы.

В табл.З указаны навески реактивов и связующих веществ

для	их изготовления. Навески реактивов для приготовления фильтров и излучателей.		Таблица 3 подложки,
		Реактив	Связаннее вещество
Подложка		0,5 г окиси сурьмы	0,5 г полистирола
Cd,	-фильтр	0,75 окиси кадмия	I г парафина
А<>	-фильтр	0,84 г хлористого серебра	I г парафина
Aq	-излучатель	0,5 г хлористого серебра	if5 г полистирола
Ге	-излучатель	0,4 г металлического теллура	1,6 г полистирола