Купить Инструкция НСАМ 123-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Методика предназначена для ускоренного определения олова в горных породах и рудах простого состава методом переменнотоковой полярографии
Сущность метода
Допустимые расхождения
Реактивы и материалы
Аппаратура
Ход анализа
Литература
Дата введения | 01.10.1973 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
12.04.1973 | Утвержден | ВИМС | 23 |
---|---|---|---|
Разработан | ВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья) | ||
Издан | ВИМС | 1973 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ПОЛОГИМ СССР
ЙСШНОЗПМН НАУЧНО ИССЛ ЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС)
Научный совет но аналитическим методам
Химические методы
Инструкция №123-Х
МОСКВА
1973
Выписка из приказа ГРК СССР N 229 от 18 мая 1964 года
?.Министерству геологии и охраны недр Казахской CCPi главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик» научно-исследовательским институтам» организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:
а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом» по мере утверждения последних ВИиСои.
При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ЗИМСом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от 1 ноября 1954 г. К? 958»
в) выделить лиц» ответственных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применению наиболее прогрессивных методов анализа.
Приложение Н» 3, § 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.
* 123-Х
Y }
Ход анализа*'
Разложение пробы и подготовка раствора к полярографированню
а) Матер налы ^ ооде ржащие не более 30% St02 Навеску пробы 0,1-1,0 г смешивают в корундовом или цирконовом тигле с 3-6 г перекиси натрия или с 3-6 г смеси перекиси натрия
и едкого натра 1:1 и сплавляют в предварительно нагретом муфеле в течение 10-15 мин. до подучения однородной массы3?' Тигель с остывшим сплавом помещают в стакан емкостью 100 мл, наливают в тигель 10-15 мл горячей воды,прикрывают стакан часовым стеклом и оставляют на 15-20 мин. Тигель вынимают из стакана щипцами и обмывэют соляной кислотой d 1,19 ( :<г капельницы ). Образовавшиеся гидроокиси осторожно растворяют, прибавляя небольшими порциями соляную кислоту ( без избытка). Общий объем раствора после выщелачивания и растворения гидроокисей не должен превышать 30-35 мл. Раствор переносят в мерную колбу на 50 мл.
б) Материалы, содержащие более 30% StО2 .Навеску пробы 0,1-1,0 г обрабатывают в платиновой чашке смесью фтористоводородной и серной кислот. Фтористоводородной кислотой обрабатывают дважды для полного удаления кремне кисло ты. Следы фтор-иона удаляют, выпаривая раствор о серной кислотой. Затем раствор выпаривают досуха и удаляют оотатки серной кислота, прокаливая чашку на горелке. К осадку
в чашке прибавляют 2 г буры я сплавляют на горелке или в муфеле до получения прозрачного однородного сплава.Приливают 10 мл серной кислота 1:1, накрывают чашду стеклом,
х) Параллельно партия проб ведут два-три холостых опыта по ходу анализа.
хх)Сульфидные материалы или материалы, содержащие органические^ ещества, предварительно обжигают при
9
J* 123-Х
помещают на плитку, нагревают до выделения паров серной кислоты и выдерживают при этой температуре ( не допуская улетучивания Н2 SO4 ) 30-40 мин. Охлаждают,сливают густую сиропообразную массу ( или кристаллы) в стакан, в который предварительно наливают 50 мл воды. 3 стакане вторично обрабатывают остаток серной кислотой 1:1 ( 10 мл). Этого, как правило, достаточно для полного растворения сплава. Избыток серной кислоты удаляют выпариванием, прибавляют 10-15 мл воды, нагревают под стеклом на плитке и переносят в мерную колбу на 50 мл, в которую предварительно наливают 5 мл перегнанной соляной кислоты.
В растворе, подученном тем иля иным способом, осаждаю': свинец. К раствору в колбе приливают 2 мл серной кислоты 1:1 и по каплям 2 мл 20^-ного раствора хлористого оария при постоянном перемешивании. Доливают водой до метки, перемешивают и оставляют для отстаивания и созревания осадка на полтора-два часа.
Полярографирование раствора
Часть отстоявшегося раствора отфильтровывают через двойной фильтр'С белой лентой. Аликвотную часть раствора 25 мл помещают в мерную колбу Н8 50 мл, приливают 20 мл перегнанной соляной кислоты, добавляют 0,5 г хлористого натрия,перемешивают и доливают водой до метки. Прибавляют 100-200 мг порошка металлического железа и оставляют на 20-30 мин. Раствор фильтруют через тампон из ваты, переливают в электролизер и снимают полярограмл^у в интервале напряжения -0,35-0,86 в.
В качестве электрода сравнения применяют обязательно выносной анод: донная ртуть непригодна.
Измерение высоты пиков
На рис. I показана полярограмма олова в растворе, 3 М по соляной кислоте и I М по хлористому натрию. При концентрации олова 20 мкг в I мл пик имеет симметричную форму
10
* 123-Х
( кривая а). Высотой пика в этом случае является перпендикуляр, опущенный из вершины пика на касательную к его ветвям ( при симметричной форме пика эта касательная представляет собой горизонтальную линию). Пр* меныпих содержаниях олова симметрия нарушается ( кривая б), и в этом случае высотой пика считают отрезок вертикальной линии от Бертины пика до пересечения ее с касательной к ветвям пика ( касательная представляет собой наклонную линию ).
Вычисление результатов анализа
Высоту пика олова сравнивают с высотами пиков эталонных растворов. Эталонные растворы приготовляют следующим образом: в две-три мерные колбы на 50 мл вводят различные количества стандартного раствора олова с таким расчетом, чтобы высоты пиков эталонных растворов были близки к высоте пика анализируемого раствора. Приливают 25 мл перегнанной соляной кислоты, добавляют 3 г хлористого натрия и доливают водой до метки.Прибавляют 100-200 мг порошка металлического железа и оставляют на 15-20 минут. Раствор отфильтровывают через тампон из ваты и полярографируют в *1нтервале напряжений -0,35-0,3 в (НКЭ ). Эталонные растворы полярографируют в тех же условиях, в каких полярографи-ровались анализируемые растворы ( те же параметры поляро-графа).
Содержание олова рассчитывают по формуле:
^ Srl= П* • н ' 10 4 ) те А - содержание олова в эталонном растворе, мкг;
at- высота пика олова в эталонном растворе, мм;
П2- высота пика олова в аналивируемом растворе за вычетом высоты пика е растворе холоотого опыта, мм;
И - навеска пробы, пересчитанная на объем аликвотной чести раствора, г.
II
* 123-Х
Если содержание олова должно бить пересчитано на абсолютно сухое вещество, то подученный результат ( % ) умножаю на величину _122_ , где а - содержание гигроскопи -
100—а
ческой воды (JS), определенное внсуживанием отдельной навески при 105-Н0°С.
йитератури
1. Алимарин И.П.,Ивавои-Эмин Б.Н., Певзнер С.М. Труды всесоюзной конференции по аналитической химии,т.П. Над.
АН СССР, 1943, стр.471.
2. Анализ минерального сырья. Госхимиэдат,Ленинград, 1956,стр.556.
3. Гурин П.А. Вопросы геологии и изучение вещественного состава руд. Научные труды Иргиредмета, вып.14,1966.
4. Методы лабораторного контроля качестве аналитических работ.Москва, ВИМС, 1973.
5. Пахомова К.С., Волхова Л.П. Материалы четвертого Воеооювного совещания по полярографии. Алма-Ата ,1969, отр.2Г6.
ВИМС, Бюллетень * 4, 192, |
1959. |
Впитые жв употребления инструкции |
Заме шлица их инструкции |
* 52 - X1 fc 53 - XJ |
fe 103 - X |
а 92 - X |
IS ИЗ - X |
а 90 - х |
М 115 - X |
а 9 - я* |
К 1X6 - ЯФ |
6. Сочеванов В.Г., Исакова Н.В.,Мартыном Х.Т., Волкова Г.А. Перспективы применения ионного обмена к полярографическому анализу минерального сырья. Методические материалы для лабораторий геологических управлений и экспе-
Слано в печать 2.УШ.73г. Подписано к почата 27.XI,73г. Л-7271А Зажал *4 01 Тара ж 1000
Ротвпрннт ОЭП ВИМСа
КЛАССИФИКАЦИЯ
лабораторных методов анализа минерального сырья пс их наз-ночеиия и достигаемой точности
Кате-j
гория;
анали|
за__L
Наименование анализа
] Нааначеяяе внакиза
i
{Точность по сравнению ,‘Коэффи-с допусками внутрила- {ционт к [бораторкого контроля (допускам
'______- - - - -»
П.
Особо точный Арбитражной анализ! Средняя ошибка в 3 раза 0,33 анализ анализ эталонов меньше допусков
Полный анализ
Полные анализы горных пород и минералов.
Точность анализа должка обеспечивать получение суммы элементов в пределах 99,5-100,555
Щ. Анализ рядо- Кассовый анализ гео- Ооибки анализа должны I
вых проб логических проб при укладываться в допуски
разведочных работах и подсчете запасов, а также при контрольных анализах.
17. Анализ техноло- Текучий контроль тех-Ошибки анализа могут ук- 1-^ гических продук-иологических пронес- ладывагься в расширенные тов сов допуски по особой дого-
вбреаности с заказчиком.
У. Особо точный анализ геохимических проб
Определение редких и Ошибка определения не 0,5 рассеянных элементов должна превышать полови-и "элеыентов-спутни- ны допуска;длн низких со-ков"при близких к держаний,для которых до-клвркоьым содержсни- пуски отсутствуют, - по ях. договоренности с заказ
чиком.
У1. Анализ рядовых Анализ проб при гео- Ошибка определения доли- z геохимических химических и других на укладываться в удво-
проб. исследованиях с по- енный допуск;для низких
выменной чувствитель-содержаний, для которых ностью и высокой про-допуски отсутствуют,-по изводительностью. договоренности с заказчиком.
УП. Полуколичестьен-КачественнАя харак-ный анализ теристяка минерального сырья с ориентировочным указанием содержания элементов, применяемая при металлометрической съемке и др. поисковых геологических работах
При определении содержания элемента допускаются отклонения на 0,5-1 порядок.
УШ. Качественный Качественное опрело- Точность определения не
анализ ление присутствия нормируется
элемента в минеральном сырье.
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
Научный <"нет по аналитическим методам при ВИМСе
Химические методы
Инструкция № J23-X
УСКОРЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЛОВА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ И РУДАХ ПРОСТОГО СОСТАВА МЕТОДОМ ПЕРЕМЕННОТОКОВОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ
Brecomanbiii научно-исследователнекий ииститут MHiiepa.ii.iioi •• сырья iBIlMCt Мосина , 1973
В соответствии с припевом Госгеолкома СССР И» 229 от 18 мая 1964 г. инструкция * 123-Х рассмотрена и рекомендована Научным Советом по аналитическим методам к прима-нению для авалива рядовых проб - Ш категория.
у Протокол X? 23 от 12 апреля 1973 г./
Председатель ИСАИ В.Г.Сочеванов
Р.С.Фридман
Председатель секции химических методов НСАМ К.С.Пахомове
Ученый секретарь
Инструкция Л 123-Х рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР JF229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам ( протокол Л 23 от 12 впреля 1973 г.) и утверждена BHf.CoM с введением в действие с I октября 1973г.
УСКОРЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОЛОВА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ /1 РУДАХ ПРОСТОГО СОСТАВА МЕТОДОМ ПЕРЕМШОТОКОВОЙ ПОЛЛ-РОГРА<Шх)
Сущность метода
Комплексные хлорадные ионы олова 17 восстанавливаются на капельном ртутном электроде в 4-6 М растворе соляной кислоты а дают две полярографические волны, отвечающие следующим электрохимическим реакциям*:
Б основу известных полярографических методов положен второй процесс, протекающий обрвтимо с участием двух электронов. Обратимость процесса позволяет использовать для определения олова полярограф переменного тока. Графическое изображение зависимости величины переменной составляющей электролитического тока от постоянного поляризующего напряжения, приложенного к электродам полярографической ячейки, называется переменнотоковой полярограммой.
Переменнотоковая полярогрэмма имеет форму пика. Для обратимых процессов потенциал пика совпадает с потенциалом полуволны классической полярограммы, а высота пика пропор-
х) Внесена в НСАМ химико-аналитической лабораторией ВИМСа, 1973 г.
3
a
ционалъна концентрации восстанавливающихся ионов.
Если предварительно восстановить ионы слова 1У до ионов олова П химическим способом, то на подпрограмме останется одна хорошо выраженная волна с потенциалом полуволны -0,5l j ( НКЭ).
В данном варианте метода в качестве фона К.С.Пахомовой и Л.П.Волковой в 1963 г. рекомендуется раствор9 3 М по соляной кислоте и I М по хлористому {-.атрию. Подпрограмма олова П на фоне этого раствора представлена на рис. I.
Чувствительность электрохимической реакции составлю 0,04 мкг олова в I мл раствора. Воспроизводимость денут. тов при этой концентрации олова не превышает 20-25*.
В 4-6 н. растворе соляной кислоты восстанавливаются гие элементы: свинец, таллий, титан 1У, хром Ш, железо сурьма Ш, мышьяк Ш, висмут, кадмий, индий, молибден У1, вольфрам У1, ванадий У и 1У и др.
n.A.IVpzHJ предложил метод определения олова ( инструкция НСАМ й 93-Х ) на переменнотоковом полярографе КАЛ-225. При анализе сложных объектов ( с высоким содержанием свинца, вольфрама, молибдена и др.) олово отделяется от мешающих элементов сорбцией^ его на анионите ЭДЗ-ЮЛ .
Круг объектов, для анализа которых рекомендуется списываемый в настоящей инструкции метод, ограничен, что позволило разработать ускоренный вариант определения олова в природных объектах с применением полярографа переменного v ка ПЛТ-1 или вектор-полярографа'5.
В растворе, 3 М по соляной кислоте и I М по хлористог-ъ' натрию, на капельного ртутном электроде восстанавливаются ионы железа Ш ( около -0,1 в), вис:<ута (-0,11 в), сурьмы ( -0?2 d), меди П ( около -0,3 в),селена (-0,24 и -0,40 в), ванадия У ( -0,40 в), свинца ( -0,50 в), таллия ( -0,51 в), мышьяке ы ( -0,63 э), вольфрама У1 ( -0,64 в), кадмия ( -0,66 в), индия ill (-0,69 в),теллура ( -0,73).
Таллий и свинец мешают определению олова, твк как ijc:v > Uii:.-.nu их пиков псахтически совпадают с потенциалом пика олова. Отделение телл;ш не предусмотрено в ходе анализа,
ч
* 123-Х
Рис, I. Переменнотоковая подпрограмма олова в растворе,
3 М по соляной кислоте и I М по хлористому натрию.
а - концентрация олова 20 мкг в I мл;
6 - концентрация олова 0,5 мкг в I мл.
» 123-Х
однако его присутствие в растворе обнаруживается по увеличению полуволновой ширины пика олова: 5 мкг таллия в растворе могут быть приняты за I мкг олова. Свинец отделяют, осаждая его в виде двойной соли - сульфатов бария и свинца. Свинец осаждают из раствора с высокой концентрацией хлористого натрия ( после сплавления с перекисью натрия ), что значительно повышает растворимость двойной соли. Свинец осаждается полностью при содержании его в растворе не более 5 мг.
Кадмий мешает определению олова при соотношении концентраций Cd : Sn, более 500:1. несмотря на то, что потенциал пика кадмия значительно отличается от потенциала пика олова ( -0,66 в).
Ионы железа Ш, мышьяка Ш, ванадия У, вольфрама У1, селена ТУ, а также кислород uoiyT мешать определению олова.
Железо Ш восстанавливают до железа П порошком металлического железа2.При этом устраняется и влияние кислорода.
При разложении пробы сплавлением с перекисью натрия шшь-як Ш и сурьма Ш окисляются до пятивалентного состояния, а при восстановлении металлическим железом восстанавливаются до металла и не мешают определению олова.
До металла восстанавливаются также медь П и селен 1У.
При этом устраняется влияние ванадия и вольфрама, которые восстанавливаются до более низких степеней окисления.
Для переведения олова в раствор пробу сплавляют в корундовых или цирконовых тиглях с перекисью натрия или со смесью перекиси натрия и едкого натра.
При определении низких содержаний олова в природных объектах с большим содержанием кремнекислоты рекомендуется предварительно обработать пробу в платиновых чашках фтористоводородной и серной кислотами, а затем сплавить с бурой.
Ускоренный полярографический метод рекомендуется для определения олова при содержании его от 0,0005 до 2-3% из навесок 0,1-1,0 г в природных объектах - силикатных породах, песках, железных рудах. Метод не применим для опре-
» 123-Х
деления олова в материалах, содержащих более 0,5^ свинца.
Расхождения между повторными определениями олова укладываются в допустимые расхождения инструкции по в ну тр ила бора торн ому контролю* ( см.табл.I ).
Таблица I
Допустимые расхождения* | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Реактивы и материалы
1. Кислота серная, разбавленная 1:1.
2. Кислота соляная d1^ 1,19 ос.ч. или х.ч. и перегнанная ( 6 н).
3. Кислота фтористоводородная, 403»-ная,ос.ч. или х.ч.
4. Едкий натр.
5. Барий хлористый, 20^-ный раствор.
№ 123-Х
6. Бура ( моногидрат ). Кристаллическую буру
( No^Бд07 .10 Н20 ) х.ч. насыпают очень тонким слоем
в платиновую чешку, помещают в холодный муфель и постепенно повышают температуру. Соль сначала растворяется в кристаллизационной воде, а затем, теряя воду, превращается во вспученную пористую массу. Остывщую массу растирают и помещают в плотно закрывающиеся банки.
7. Натрий хлористый ос.ч. или перекриоталлизованный.
8. Перекись натрия.
9. Железо металлическое в виде порошка, восстановленное водородом и не содержащее свинца. Содержание свинца в порошке проверяют следующим образом: навеску 0,5 г порошка растворяют в 10-15 мл соляной кислоты d 1,19 при нагревании, упаривают до влажных солей, приливают еще 5 мл соляной кислоты, 10-15 мл воды, слегка подогревают,переносят в мерную колбу на 50 мл и доливают водой до метки.Перемешивают, добавляют 100-150 мг аскорбиновой кислоты и по-лярографируют в интервале напряжений -0,3-0,7 в. При содержании свинца более 0,0IJ> железо не пригодно к употреблению.
10. Стандартные растворы олова. Раствор А. Навеску металлического олова ос.ч. 0,1 г растворяют в 5-7 мл серной кислоты 1:1 и упаривают до появления паров серной кислот. Остывший раствор переносят в мерную колбу на 200 мл, добавляют 100 ил перегнанной соляной кислоты и доливают водой до метки. I мл раствора А содержит 500 мкг олова.
Раствор Б. 20 мл раствора А помещают в мерную колбу на 200 мл, приливают 80 мл перегнанной соляной кислоты и доливают до метки водой, I мл раствора Б содержит 50 мкг олова.
Аппаратура
I. Полярограф переменного тока ППТ-1 или другой марки.
8
1
d - относительная плотность.
?