Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

13 страниц

191.00 ₽

Купить Инструкция НСАМ 117-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для определения германия в силикатных породах, сульфидах, углях

 Скачать PDF

Оглавление

Сущность метода

Допустимые расхождения

Реактивы и материалы

Аппаратура и оборудование

Ход анализа

Литература

 
Дата введения01.08.1972
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

30.11.1971УтвержденВИМС20
РазработанВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья)
ИзданВИМС1973 г.
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС»



Научный совет по аналитическим методам


Химико-аналитические методы


Инструкция № 117-X


ГЕРМАНИЙ


МОСКВА

1973


Выписка кз приказа ГПС СССР * 229 от 18 мая 1964 года

7. Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Иаучным советом, по мере у твердения последних ВИиСом.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИДОом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. fe 998;

в) выделить лиц, отвотствегных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применении наиболее прогрессивных методов анализа.

Приложение К.» 3, $ 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажении разрешается только фотографическим или электрографическим путем.

* I17-Х

Если содержание германия должно быть пересчитано на абсолютно сухое вещество, полученный результат {%) умножают на величину    »

где а - содержание гигроскопической воды (%), определенное высушиванием отдельной навески при Х05°С.

Литература

1.    "Инструкция по внутрилабораторно,му контролю точности (воспроизводимости) результатов количественных анализов рядовых проб полезных ископаемых, выполняемых в лабораториях Министерства геологии СССР", 1968г.

2.    Лукин А.М., Еременко О.А., Подольская Б.Л. "О фотометрическом определении германия с применением резарсона", Ж.аналит.химии 21, в,8, 970(1966).

3.    Лукин А.М., Серебрякова Г.В., Божевольиов Е.А., ^аварихиыа Г. Б. "Новый реагент для л шине с цент но го определения германия - резарсон. В книге "Химические реактивы и пре-параты!' М.,Труды ИРЕА, 1967, вып.ЗО, стр.161.

4.    Назаренко В.А., Лебедева Н.В., Равицкая р.в. "Методы определения германия в рудах, углях и промышленных отходах" Зав.лаб., 24, М 1,9 (1958).

5.    Химико-аналитические методы. Инструкция НСАМ Л 70-Х. •'Фотометрическое определение германия с фенилфлуороыом", М., ВИМС, 1968.

6 . Шербов Д.П., Плотникова Р.Н., Астафьева И.И. "Флуо-^метрическое определение германия с резарооном в минераль-

аогл сыри о", Заж.лаб., 36, # 5, 528 (1970).

>и«ты* я» ужетребженяк

Заменявшие} их

и мструкцин

инструкции

* 52: - X 1 1 91 - Г /

ft ЮЗ « I

& 92 - X

1 ИЗ - I

1 90 - I

1 115 - X

fe 9 - 19

1 116 - Я*

9

Сдано в печать З.УП.72Г. Подписано к печати 15.ХП.72Г. _Д-112325    Заказ    X!    69    Тираж    1000_

Ротапринт ОЭП ВИУСа

лабораторных катодов анализа минерального сырья по их назначению и достигаемой точности

Кате

гория

анали

за

Наименование

анализа

.

' Найыьивние нна.^аа1Точкооть 110 сравнение!*оэМ«-j назначение шю.л.эа|(. допусками внутрила-jUKeiff к

!бораторного контроля jдопускам

I.

Особо точный анализ

Арбитражный анализ, анализ эталонов

Средняя ошибка в 3 раза меньше допусков

0,33

П.

Полный анализ

Полные анализы горных пород и минералов.

Точность анализа должно обеспечивать получение суммы элементов в пределах 99, о-100, Ь£

Si*

Анализ рядовых проб

массовый анализ гео логических проб при разведочных работах

Ошибки анализа должны укладываться в допуски

1

и подсчете запасов, а также при контрольных анализах.

1У. Анализ техноло- Текущий контроль тех-Ошибки анализа могут 1-2 гических продук-нологических процес-укладываться в расши-тов

сов    ренные допуски по осо

У, Особо точный анализ геохимических проб

бой договоренности с заказчиком.

Определение редких Сшибка определения не 0,ъ и рассеянных элемен-долхна превышать пологов и "элементов- вину допуска; для низ-спутнико в" при близких ких содержаний,для к кларковым содержа-которых допуски огсут-ниях.    ствугт, - по догово

У1. Анализ рядовых геохимических проб.

ренности с заказчиком.

Анализ проб при гео-Сшибка определения    2

по договоренности с заказчиком.


УП.

химических и других должна укладываться исследованиях с по- в удвоенный допуск; вышбнной чувствитель-для низких содержа-ностыо и высокой про-ний, для которых до-изводительностыо. пуски отсутствуют, -

Полуколичествек- Качественная харак-1::,и определении содер-ный анализ    теоистика минераль-жания элемента допуска-

УШ.

иого сырья с ориек-ютси отклонении на 0,t>-I тировочным указани- порядок, ем содержания элементов, применяемая при металлометрической съемке и др. поисковых геологических работах

Качественный    Качественное опреде-Точность определения не

анализ    ление присутствия нормируется

элемента в минеральном сырье.

МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе

Химико-аналитические методы Инструкция Ns И7-Х

ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕРМАНИЯ С PE3APC0H0M В МИНЕРАЛЬНОМ

СЫРЬЕ

Всесоюзный научно-исследовательский йвстмтут минерального сырья

(ВИМС)

Москва , 1973

В соответотвжж о приказом Госгеолкома СССР В 229 от Х8 мая 1964 г. аяструкджя В II7-1 рассмотрена а рекомендована Научным Советом но аналитическим методам к пр жмене шло для анализа рядовых проб - I категорая.

(Протокол 1 20 от 30 ноябре 1971 г.)

Председатель НСАМ    В.Г.Сочеванов

Председатель секдкя хямико-аналятяческнх методов НСАМ    к.С. Пахомова

Р. С* Фридман

Ученый секретарь

Инструкция * II7-X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР Л 229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол Л 20 от 30 ноября 1971 г.) и утверждена ВИМСом с введением в действие с I августа 1972г.

Ф.;1У0РИМЕТРИЧЕСК0Е ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕРМАНИЯ С PE3APC0H0M В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ*'

Сущность метода

В кислой среде резарсон взаимодействует с четырехвалентным германием в соотношении 1:1 с образованием красно-оранжева го соединения, флуоресцирующего розовым светом. Наибольшая оптическая плотность и яркость свечения развиваются в растворе, 3 М по фосфорной, 0,5 М по соляной кислоте и 0,2 микромолярном по резарсону. Большой избыток реагента препятствует образованию комплекса3. Максимальная интенсивность флуоресценции развивается через 40 минут после добавления реактива и не изменяется по меньшей мере в течение суток.

Максимум поглощения раствора реагента находится при 430 нм ( £    =■ 2 200), его комплекса с германием - около

500 нм ( £ я 26 500)^. Спектр флуоресценции комплекса представляет собой бесструктурную полосу в пределах длин волн 520-760 нм с максимумом около 610 нм.При измерении яркости свечения на флуориметре ФО-i со светофильтрами, имеющими границу скрещения около 590 нм, можно определить от 0,05 до 10 мкг германия в 10 мл конечного раствора^ (при больших его содержаниях можно заканчивать анализ абсорбциометриче-ским путем).

*' Внесена в НСАМ химико-аналитической лабораторией КаэИМСа, 1972г.

3

И? 117-Х

гезарсон це является специфичным реактивом на германн*. Алюминии при стократном избытке, цезий, индий и цинк при тысячекратном избытке по отношению к германию усиливают флуоресценцию анализируемых растворов3. Гасят флуоресценцию I мкг ниобия, 100 мкг меди, 10 мг железа**. Кроме того, по литературным данным*- известно, что в растворе, 3,2 М по фосфорной кислоте, на определение германия влияет ряд других элементов. Таким образом, при анализе минерального сырья определенно германия с резарсоыом невозможно без предварительного отделения его от сопутствующих элементов0. При этом следует иметь ввиду, что при содержании германия 0,05 мкг в анализируемом растворе определению его не мешает ни один катион, если содержание его в растворе не превышает десятикратного избытка по отношению к германию.

Чтобы отделить германий от сопутствующих элементов, его экстрагируют четыреххлористым углеродом в виде тетрахлорида из 9 н. соляной кислоты4; равновесие достигается в течение I минуты, коэффициент распределения - около 175* При соотношении водной и органической фаз 5:1 к однократной эксф ракции извлечение германия превышает 97%, при соотношении 10:1 составляет около 95%-Реэкстракцию можно совместить с образованием комплекса; для этого экстракт германия встряхивают с соляыофосфорнокислым раствором реэарсона. Образовав ■ийся в водной фазе комплекс флуориметрируют после отстаивания ■ просветления раствора^ (в зависимости от качества реак тмвов это может продолжаться от 15-20 мин. до 1-2 часов).

Силикатные породы разлагают смесью азотной, фтористоводородной и фосфорной кислот при упаривании до получения густой сиропообразной массы. Сульфидные породы предварите•ь-но обжигают при 500-600°С, угли - при 500-550°С; остато? .юс. ле обжига или золу разлагают смесью киелот, как силикатные породы. Если уголь содержит хлориды, то золу предзаритед^ выщелачивают серной кислотой

При навеске от 1,0 до 0,1 г можно определять гермашь при содержании его от 5.IO"5 до I.IO"2*. При белее высокой содержании германия раствор, полученный после разложения навески, разбавляют и берут такую алтетную часть его, чтобы содержание германия в ней было и ■§# делах 0,#5-10,0 мкг.

4? 117-Х

Расхождения между повторными определениями при содержании германия от 0,05 чО 0,0005% укладываются .в допустимые расхождения "Инструкции со внутрилаЗораторному контролю ...ui При содержании германия от 0,0005 до 0,00005% расхождения меж ду повторными определениями по данным авторов не превышают 83% отн.

допустимые расхождениях

Содержание германия, % '

допустимые расхождения, оти.%

0,02 - 0,049

30

0,01 - 0,019

38

0,005- 0,0099

46

0,002- 0,0049

56

0,001- 0,00X9

66

0,0005-0,00099

74

Реактивы и материалы

х)

1.    Кислота азотная, d 1,40,

2.    Кислота борная, 2%-ный раствор.

3.    Кислота серная, разбавленная 1:1.

4.    Кислота соляная, х.ч. d х,Х9 и 9 н. раствор (750 мл соляной кислоты d 1,19 смешивают с 250 мл воды).

5.    Кислота фосфорная (орто), d 1,7 и разбавленная х:Х.

6.    Кислота фтористоводородная, 40%-ная.

7.    Натрий сернистокислый (сульфат натрия) или кислый сернистокислый (метабисульфит натрия), хО%~ныи раствор.

8.    Резарсоы, 0,005%-ный раствор. К навеске резарсона 0,005г приливают 50 мл воды и нагревают почти до кипения; после охлаждения добавляют 50 мл ацетона и перемешивают.

9.    Четыреххлористый углерод.

10. Смесь фтористоводородной и азотной кислот в отношении 1:1.

IX. Раствор, 0,6 U по соляной и 3,7 М по фосфорной кислотам. Смешивают 52 мл соляной кислоты d Х,Х9 и 250 мл фосфорной d 1,7 и доливают водой до I л.

d - относительная плотность

хТЗ -------------------

» I17-Х

i?. Стандартнее растворы германия. Навеску 0,1441 г сукой двуокиси германия растворяет в ?-10 мл воды, в которую добавлено несколько капель избавленного раствора едкого натра. -!прибавляют две -капли тренояфттеина, нейтрализуют слабой соляной кислотой с избытком в две капли и разбавляют водой до 100 мл. Раствор содержит I мг/мл германия. В день употребления 10 мл этого раствора разбавляют до 100 мл водой; разбавление повторяют еще два раза и получают рабочий раствор, содержащие I мкг германия в I №.

Аппаратура и оборудование

1.    Объективный флуориметр типа ФО-Х.

2.    Стеклянные пробирки с притертыми пробками диаметром 15-20 мм, высотой 200-220 мм.

3.    Скребенные светофильтры. Стеклянные: "аервичный"-стек.о марки СЗС-22 толщиной 6 мм + IC-X2 толщиной 3 мм; "вторичный" — стекло марки KC-Ii толщиной 3 ш. Жидкостные: "первичный", содержащий 40 г нитрата меди в 100 мл раствора, толщина слоя 10 мм; "вторичный", содержащий 90 г бихромата натрия в 100 мл раствора; толщина слоя 20 мм.

Ход анализа Разложение проб

Силикатные_породы. Навеску 0,1-1,0 г тонкоистертой (-200 меш) пробы помещают в платиновую чашку, приливают 15-20 мл смеси фтористоводородной и азотной кислот и упаривают на водяной бане досуха. Обмывают стенки чашки водой, добавляют 5-10 мл разбавленной Х:1 фосфорной кислоты, нагревают в течение 20-30 минут на водяной бане, затем до удаления воды на умеренно нагретой песчаной бане. Разложение заканчивают на электроплитке, доводя остаток до сиропообразною состояния* . Золи анализируемый материал разложился невод ностьх, повторяют обработку его смесью азотной и фтористо

с ^ Во избежание перегревания раствора и превращения ортофо: ..орной кислоты в труднорастворимую мета^ос^-орную, в раствор перед нагреванием можно добавить около 0,5 мл серной кис юти d i,84. иоявдоние белых паров служит сигналом к прекращению нагревания.

о

fe II7-Х

водородной кислот и снова упаривают содержимое чашки до сиропообразного состояния. Если остаток окрашен в интенсивный фиолетовый цвет (в присутствии высших соединений марганца), то прибавляют немного воды и небольшими порциями растюр кислого серккотокислого натрия (0,3 - 0,5 мл) до обесцвечивания и вновь упаривают до сиропообразного сосгояния.Если необходимо, еще раз добавляют кислый сернистокислый натрий. По охлаждении должна получиться сиропообразная густая вязкая масса.

Сульфидные породы. Навеску 0,1 - 1,0 г тонкоистертой (-200 меш) пробы насыпают тонким слоем в широкую форфоровую лодочку, помещает в холодный муфель, медленно повышают температуру до 500-600°С и прокаливают при достаточном доступе воздуха в течение 2-3 часов (до выгорания сульфидной серы). Остаток переносят в платиновую чашку и разлагают азотной, фтористоводородной и фоофорной кислотами так же, как силикатные породы.

Угли. Навеску от I до 5 г угля (в зависимости от его зольности и от содержания в нем германия) насыпают тонким слоем в фарфоровую лодочку и озоляют в муфеле при медленном повышении температуры до 500-550°С при достаточном доступе воздуха. После полного сгорания углекислого вещества золу переносят в платиновую чашку и разлагают азотной, фтористоводородной и фосфорной кислотами так же, как силикатные ПОРОДЫ* ,

Экстракция и флуориметрирование германия

Сиропообразный остаток после разложения навески переносят с помощью 25 мл горячего 2%-ного раствора борной кисеты в стакан емкостью 50 мл. Раствор охлаждают, обмывают *,"П<у 5 & '.* • оляной кислоты d 1,19, присоединяют жидкость . основному раствору и переливают в делительную воронку

:    yivie содержатся хлориды, то золу обрабатывают

ч, "о-чоч серной кислотен, отфильтровывают нерастворимый оста ::    излагают его смесью кислот как силикаты.

V., содержащий хлориды, подщелачивают аммиаком, упаривают до небольшого объема и присоединяют к жидкости, полученной при разложении кислотами нерастворимого ое-'атуга

7

* II7-Х


объемом 200 мл, которую предварительно ополаскивают 9 н. соляной кислотой.

Приливают 70 мл соляной кислоты d 1,19 и 10 мл четыреххлористого углерода и взбалтывают в течение I мин. После разделения слоев органическую фазу переносят в другую делительную ворожу и промывают в течение I мин. 5 мл 9 н. соляной кислоты. Если промывная жидкость сильно окрашена, экстракт снова промывают, затем сливают в пробирку, добавляют 8 мл смеси соляной и фоофорной кислот и 2 мл 0,005%-ного раствора резарсона. Взбалтывают в течение 1 мин. и после полного разделения фаз флуориметрируют водный слой.

Параллельно анализу ведут глухой опыт на реактивах.

Содержание германия в растворе определяют по калибровочному графику.


Построение калибровочных графиков. Делительные воронки ополаскивают 9 н.соляной кислотой и помещают в них 0;

0,1; 0,3; 0,5; 1,0 мл стандартного раствора германия (О*

0,1; 0,3; 0,5; 1,0 мкг германия), разбавляют водой до 25мл, приливают 75 м« соляной кислоты d 1,19 и продолжают по ходу анализа, начиная с экстракции четыреххлористым углеродом. По результатам флуориметрирования растворов строят калибровочный график в координатах: яркость свечения, выраженная в микроамперах фототока, и содержание германия в раст


воре.

При определении относительно высоких содержаний германия в делительные воронки помещают 0; I; 3; 5; 10 мл стандартного раствора (I; 3; 5; 10 мкг германия) и продолжают, как указано выше.

Содержание германия в исследуемых пробах вычисляют по формуле:


А

Н. 10‘6


100 -


А

-IZ

н.нГ*


>


где А - количество германия, найденное по калибровочному графику, мкг,

Н - навеска, г.


8