Купить Инструкция НСАМ 117-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее
Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"
Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.
Методика предназначена для определения германия в силикатных породах, сульфидах, углях
Сущность метода
Допустимые расхождения
Реактивы и материалы
Аппаратура и оборудование
Ход анализа
Литература
Дата введения | 01.08.1972 |
---|---|
Добавлен в базу | 01.02.2017 |
Актуализация | 01.01.2021 |
30.11.1971 | Утвержден | ВИМС | 20 |
---|---|---|---|
Разработан | ВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья) | ||
Издан | ВИМС | 1973 г. |
Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР
ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ (ВИМС»
Научный совет по аналитическим методам
Химико-аналитические методы
Инструкция № 117-X
МОСКВА
1973
Выписка кз приказа ГПС СССР * 229 от 18 мая 1964 года
7. Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главным управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах министров союзных республик, научно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:
а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применять методы, рекомендованные ГОСТами, а также Иаучным советом, по мере у твердения последних ВИиСом.
При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИДОом, разрешить временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 1954 г. fe 998;
в) выделить лиц, отвотствегных за выполнение лабораториями установленных настоящим приказом требований к применении наиболее прогрессивных методов анализа.
Приложение К.» 3, $ 8. Размножение инструкций на местах во избежание возможных искажении разрешается только фотографическим или электрографическим путем.
* I17-Х
Если содержание германия должно быть пересчитано на абсолютно сухое вещество, полученный результат {%) умножают на величину »
где а - содержание гигроскопической воды (%), определенное высушиванием отдельной навески при Х05°С.
Литература
1. "Инструкция по внутрилабораторно,му контролю точности (воспроизводимости) результатов количественных анализов рядовых проб полезных ископаемых, выполняемых в лабораториях Министерства геологии СССР", 1968г.
2. Лукин А.М., Еременко О.А., Подольская Б.Л. "О фотометрическом определении германия с применением резарсона", Ж.аналит.химии 21, в,8, 970(1966).
3. Лукин А.М., Серебрякова Г.В., Божевольиов Е.А., ^аварихиыа Г. Б. "Новый реагент для л шине с цент но го определения германия - резарсон. В книге "Химические реактивы и пре-параты!' М.,Труды ИРЕА, 1967, вып.ЗО, стр.161.
4. Назаренко В.А., Лебедева Н.В., Равицкая р.в. "Методы определения германия в рудах, углях и промышленных отходах" Зав.лаб., 24, М 1,9 (1958).
5. Химико-аналитические методы. Инструкция НСАМ Л 70-Х. •'Фотометрическое определение германия с фенилфлуороыом", М., ВИМС, 1968.
6 . Шербов Д.П., Плотникова Р.Н., Астафьева И.И. "Флуо-^метрическое определение германия с резарооном в минераль-
аогл сыри о", Заж.лаб., 36, # 5, 528 (1970).
>и«ты* я» ужетребженяк |
Заменявшие} их |
и мструкцин |
инструкции |
* 52: - X 1 1 91 - Г / |
ft ЮЗ « I |
& 92 - X |
1 ИЗ - I |
1 90 - I |
1 115 - X |
fe 9 - 19 |
1 116 - Я* |
9
Сдано в печать З.УП.72Г. Подписано к печати 15.ХП.72Г. _Д-112325 Заказ X! 69 Тираж 1000_
Ротапринт ОЭП ВИУСа
лабораторных катодов анализа минерального сырья по их назначению и достигаемой точности
Кате гория анали за |
Наименование анализа . |
' Найыьивние нна.^аа1Точкооть 110 сравнение!*оэМ«-j назначение шю.л.эа|(. допусками внутрила-jUKeiff к !бораторного контроля jдопускам | ||
I. |
Особо точный анализ |
Арбитражный анализ, анализ эталонов |
Средняя ошибка в 3 раза меньше допусков |
0,33 |
П. |
Полный анализ |
Полные анализы горных пород и минералов. |
Точность анализа должно обеспечивать получение суммы элементов в пределах 99, о-100, Ь£ | |
Si* |
Анализ рядовых проб |
массовый анализ гео логических проб при разведочных работах |
Ошибки анализа должны укладываться в допуски |
1 |
и подсчете запасов, а также при контрольных анализах.
1У. Анализ техноло- Текущий контроль тех-Ошибки анализа могут 1-2 гических продук-нологических процес-укладываться в расши-тов
сов ренные допуски по осо
У, Особо точный анализ геохимических проб
бой договоренности с заказчиком.
Определение редких Сшибка определения не 0,ъ и рассеянных элемен-долхна превышать пологов и "элементов- вину допуска; для низ-спутнико в" при близких ких содержаний,для к кларковым содержа-которых допуски огсут-ниях. ствугт, - по догово
У1. Анализ рядовых геохимических проб.
ренности с заказчиком.
Анализ проб при гео-Сшибка определения 2
по договоренности с заказчиком.
УП.
химических и других должна укладываться исследованиях с по- в удвоенный допуск; вышбнной чувствитель-для низких содержа-ностыо и высокой про-ний, для которых до-изводительностыо. пуски отсутствуют, -
Полуколичествек- Качественная харак-1::,и определении содер-ный анализ теоистика минераль-жания элемента допуска-
УШ.
иого сырья с ориек-ютси отклонении на 0,t>-I тировочным указани- порядок, ем содержания элементов, применяемая при металлометрической съемке и др. поисковых геологических работах
Качественный Качественное опреде-Точность определения не
анализ ление присутствия нормируется
элемента в минеральном сырье.
МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР Научный Совет по аналитическим методам при ВИМСе
Химико-аналитические методы Инструкция Ns И7-Х
ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕРМАНИЯ С PE3APC0H0M В МИНЕРАЛЬНОМ
СЫРЬЕ
Всесоюзный научно-исследовательский йвстмтут минерального сырья
(ВИМС)
Москва , 1973
В соответотвжж о приказом Госгеолкома СССР В 229 от Х8 мая 1964 г. аяструкджя В II7-1 рассмотрена а рекомендована Научным Советом но аналитическим методам к пр жмене шло для анализа рядовых проб - I категорая.
(Протокол 1 20 от 30 ноябре 1971 г.)
Председатель НСАМ В.Г.Сочеванов
Председатель секдкя хямико-аналятяческнх методов НСАМ к.С. Пахомова
Р. С* Фридман
Ученый секретарь
Инструкция * II7-X рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР Л 229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол Л 20 от 30 ноября 1971 г.) и утверждена ВИМСом с введением в действие с I августа 1972г.
Ф.;1У0РИМЕТРИЧЕСК0Е ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕРМАНИЯ С PE3APC0H0M В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ*'
Сущность метода
В кислой среде резарсон взаимодействует с четырехвалентным германием в соотношении 1:1 с образованием красно-оранжева го соединения, флуоресцирующего розовым светом. Наибольшая оптическая плотность и яркость свечения развиваются в растворе, 3 М по фосфорной, 0,5 М по соляной кислоте и 0,2 микромолярном по резарсону. Большой избыток реагента препятствует образованию комплекса3. Максимальная интенсивность флуоресценции развивается через 40 минут после добавления реактива и не изменяется по меньшей мере в течение суток.
Максимум поглощения раствора реагента находится при 430 нм ( £ =■ 2 200), его комплекса с германием - около
500 нм ( £ я 26 500)^. Спектр флуоресценции комплекса представляет собой бесструктурную полосу в пределах длин волн 520-760 нм с максимумом около 610 нм.При измерении яркости свечения на флуориметре ФО-i со светофильтрами, имеющими границу скрещения около 590 нм, можно определить от 0,05 до 10 мкг германия в 10 мл конечного раствора^ (при больших его содержаниях можно заканчивать анализ абсорбциометриче-ским путем).
*' Внесена в НСАМ химико-аналитической лабораторией КаэИМСа, 1972г.
3
И? 117-Х
гезарсон це является специфичным реактивом на германн*. Алюминии при стократном избытке, цезий, индий и цинк при тысячекратном избытке по отношению к германию усиливают флуоресценцию анализируемых растворов3. Гасят флуоресценцию I мкг ниобия, 100 мкг меди, 10 мг железа**. Кроме того, по литературным данным*- известно, что в растворе, 3,2 М по фосфорной кислоте, на определение германия влияет ряд других элементов. Таким образом, при анализе минерального сырья определенно германия с резарсоыом невозможно без предварительного отделения его от сопутствующих элементов0. При этом следует иметь ввиду, что при содержании германия 0,05 мкг в анализируемом растворе определению его не мешает ни один катион, если содержание его в растворе не превышает десятикратного избытка по отношению к германию.
Чтобы отделить германий от сопутствующих элементов, его экстрагируют четыреххлористым углеродом в виде тетрахлорида из 9 н. соляной кислоты4; равновесие достигается в течение I минуты, коэффициент распределения - около 175* При соотношении водной и органической фаз 5:1 к однократной эксф ракции извлечение германия превышает 97%, при соотношении 10:1 составляет около 95%-Реэкстракцию можно совместить с образованием комплекса; для этого экстракт германия встряхивают с соляыофосфорнокислым раствором реэарсона. Образовав ■ийся в водной фазе комплекс флуориметрируют после отстаивания ■ просветления раствора^ (в зависимости от качества реак тмвов это может продолжаться от 15-20 мин. до 1-2 часов).
Силикатные породы разлагают смесью азотной, фтористоводородной и фосфорной кислот при упаривании до получения густой сиропообразной массы. Сульфидные породы предварите•ь-но обжигают при 500-600°С, угли - при 500-550°С; остато? .юс. ле обжига или золу разлагают смесью киелот, как силикатные породы. Если уголь содержит хлориды, то золу предзаритед^ выщелачивают серной кислотой
При навеске от 1,0 до 0,1 г можно определять гермашь при содержании его от 5.IO"5 до I.IO"2*. При белее высокой содержании германия раствор, полученный после разложения навески, разбавляют и берут такую алтетную часть его, чтобы содержание германия в ней было и ■§# делах 0,#5-10,0 мкг.
4? 117-Х
Расхождения между повторными определениями при содержании германия от 0,05 чО 0,0005% укладываются .в допустимые расхождения "Инструкции со внутрилаЗораторному контролю ...ui При содержании германия от 0,0005 до 0,00005% расхождения меж ду повторными определениями по данным авторов не превышают 83% отн.
допустимые расхождениях
Содержание германия, % ' |
допустимые расхождения, оти.% |
0,02 - 0,049 |
30 |
0,01 - 0,019 |
38 |
0,005- 0,0099 |
46 |
0,002- 0,0049 |
56 |
0,001- 0,00X9 |
66 |
0,0005-0,00099 |
74 |
Реактивы и материалы
х)
1. Кислота азотная, d 1,40,
2. Кислота борная, 2%-ный раствор.
3. Кислота серная, разбавленная 1:1.
4. Кислота соляная, х.ч. d х,Х9 и 9 н. раствор (750 мл соляной кислоты d 1,19 смешивают с 250 мл воды).
5. Кислота фосфорная (орто), d 1,7 и разбавленная х:Х.
6. Кислота фтористоводородная, 40%-ная.
7. Натрий сернистокислый (сульфат натрия) или кислый сернистокислый (метабисульфит натрия), хО%~ныи раствор.
8. Резарсоы, 0,005%-ный раствор. К навеске резарсона 0,005г приливают 50 мл воды и нагревают почти до кипения; после охлаждения добавляют 50 мл ацетона и перемешивают.
9. Четыреххлористый углерод.
10. Смесь фтористоводородной и азотной кислот в отношении 1:1.
IX. Раствор, 0,6 U по соляной и 3,7 М по фосфорной кислотам. Смешивают 52 мл соляной кислоты d Х,Х9 и 250 мл фосфорной d 1,7 и доливают водой до I л.
d - относительная плотность
хТЗ -------------------
» I17-Х
i?. Стандартнее растворы германия. Навеску 0,1441 г сукой двуокиси германия растворяет в ?-10 мл воды, в которую добавлено несколько капель избавленного раствора едкого натра. -!прибавляют две -капли тренояфттеина, нейтрализуют слабой соляной кислотой с избытком в две капли и разбавляют водой до 100 мл. Раствор содержит I мг/мл германия. В день употребления 10 мл этого раствора разбавляют до 100 мл водой; разбавление повторяют еще два раза и получают рабочий раствор, содержащие I мкг германия в I №.
Аппаратура и оборудование
1. Объективный флуориметр типа ФО-Х.
2. Стеклянные пробирки с притертыми пробками диаметром 15-20 мм, высотой 200-220 мм.
3. Скребенные светофильтры. Стеклянные: "аервичный"-стек.о марки СЗС-22 толщиной 6 мм + IC-X2 толщиной 3 мм; "вторичный" — стекло марки KC-Ii толщиной 3 ш. Жидкостные: "первичный", содержащий 40 г нитрата меди в 100 мл раствора, толщина слоя 10 мм; "вторичный", содержащий 90 г бихромата натрия в 100 мл раствора; толщина слоя 20 мм.
Ход анализа Разложение проб
Силикатные_породы. Навеску 0,1-1,0 г тонкоистертой (-200 меш) пробы помещают в платиновую чашку, приливают 15-20 мл смеси фтористоводородной и азотной кислот и упаривают на водяной бане досуха. Обмывают стенки чашки водой, добавляют 5-10 мл разбавленной Х:1 фосфорной кислоты, нагревают в течение 20-30 минут на водяной бане, затем до удаления воды на умеренно нагретой песчаной бане. Разложение заканчивают на электроплитке, доводя остаток до сиропообразною состояния* . Золи анализируемый материал разложился невод ностьх, повторяют обработку его смесью азотной и фтористо
с ^ Во избежание перегревания раствора и превращения ортофо: ..орной кислоты в труднорастворимую мета^ос^-орную, в раствор перед нагреванием можно добавить около 0,5 мл серной кис юти d i,84. иоявдоние белых паров служит сигналом к прекращению нагревания.
о
fe II7-Х
водородной кислот и снова упаривают содержимое чашки до сиропообразного состояния. Если остаток окрашен в интенсивный фиолетовый цвет (в присутствии высших соединений марганца), то прибавляют немного воды и небольшими порциями растюр кислого серккотокислого натрия (0,3 - 0,5 мл) до обесцвечивания и вновь упаривают до сиропообразного сосгояния.Если необходимо, еще раз добавляют кислый сернистокислый натрий. По охлаждении должна получиться сиропообразная густая вязкая масса.
Сульфидные породы. Навеску 0,1 - 1,0 г тонкоистертой (-200 меш) пробы насыпают тонким слоем в широкую форфоровую лодочку, помещает в холодный муфель, медленно повышают температуру до 500-600°С и прокаливают при достаточном доступе воздуха в течение 2-3 часов (до выгорания сульфидной серы). Остаток переносят в платиновую чашку и разлагают азотной, фтористоводородной и фоофорной кислотами так же, как силикатные породы.
Угли. Навеску от I до 5 г угля (в зависимости от его зольности и от содержания в нем германия) насыпают тонким слоем в фарфоровую лодочку и озоляют в муфеле при медленном повышении температуры до 500-550°С при достаточном доступе воздуха. После полного сгорания углекислого вещества золу переносят в платиновую чашку и разлагают азотной, фтористоводородной и фосфорной кислотами так же, как силикатные ПОРОДЫ* ,
Экстракция и флуориметрирование германия
Сиропообразный остаток после разложения навески переносят с помощью 25 мл горячего 2%-ного раствора борной кисеты в стакан емкостью 50 мл. Раствор охлаждают, обмывают *,"П<у 5 & '.* • оляной кислоты d 1,19, присоединяют жидкость . основному раствору и переливают в делительную воронку
: yivie содержатся хлориды, то золу обрабатывают
■ч, "о-чоч серной кислотен, отфильтровывают нерастворимый оста :: излагают его смесью кислот как силикаты.
V., содержащий хлориды, подщелачивают аммиаком, упаривают до небольшого объема и присоединяют к жидкости, полученной при разложении кислотами нерастворимого ое-'атуга
7
* II7-Х
объемом 200 мл, которую предварительно ополаскивают 9 н. соляной кислотой.
Приливают 70 мл соляной кислоты d 1,19 и 10 мл четыреххлористого углерода и взбалтывают в течение I мин. После разделения слоев органическую фазу переносят в другую делительную ворожу и промывают в течение I мин. 5 мл 9 н. соляной кислоты. Если промывная жидкость сильно окрашена, экстракт снова промывают, затем сливают в пробирку, добавляют 8 мл смеси соляной и фоофорной кислот и 2 мл 0,005%-ного раствора резарсона. Взбалтывают в течение 1 мин. и после полного разделения фаз флуориметрируют водный слой.
Параллельно анализу ведут глухой опыт на реактивах.
Содержание германия в растворе определяют по калибровочному графику.
Построение калибровочных графиков. Делительные воронки ополаскивают 9 н.соляной кислотой и помещают в них 0;
0,1; 0,3; 0,5; 1,0 мл стандартного раствора германия (О*
0,1; 0,3; 0,5; 1,0 мкг германия), разбавляют водой до 25мл, приливают 75 м« соляной кислоты d 1,19 и продолжают по ходу анализа, начиная с экстракции четыреххлористым углеродом. По результатам флуориметрирования растворов строят калибровочный график в координатах: яркость свечения, выраженная в микроамперах фототока, и содержание германия в раст
воре.
При определении относительно высоких содержаний германия в делительные воронки помещают 0; I; 3; 5; 10 мл стандартного раствора (I; 3; 5; 10 мкг германия) и продолжают, как указано выше.
Содержание германия в исследуемых пробах вычисляют по формуле:
А
Н. 10‘6
100 -
А
-IZ
>
где А - количество германия, найденное по калибровочному графику, мкг,
Н - навеска, г.
8