МИНИСТЕРСТВО ГЕОЛОГИИ СССР

В( КСОЮЗНМЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МИНЕРАЛЬНО! О СЫРЬЯ (ВИМС)

Научный совет по аналитическим методам

Спектральные методы

Инструкция № НОС.

РЕНИЙ

МОСКВА

1972

Выписка из приказа ГГК СССР 1е 229 от 18 мая 1964 года

7. Министерству геологии и охраны недр Казахской ССР, главный управлениям и управлениям геологии и охраны недр при Советах Министров союзных республик, иаучно-исследовательским институтам, организациям и учреждениям Госгеолкома СССР:

а) обязать лаборатории при выполнении количественных анализов геологических проб применят* методы, рекомендованные ГОСТами, а также Научным советом, по мере утверждения последних ВИМС о;:.

При отсутствии ГОСТов и методов, утвержденных ВИМСом, рззрешпь временно применение методик, утвержденных в порядке, предусмотренном приказом от I ноября 191Л г, te 998;

в) выделить лиц, ответственных за выполнение лабораториями установленных настоягциы приказом тре'.ОЕ&яий к применению наиболее прогрессивных метовор анализа.

Приложение я? 3, & о. Размножение инструкций на местах ео избежание возможных искажений разрешается только фотографическим или электрографическим путем.

чинш тштпо гко/югпи <:< ci*

Ihix'inMH Совет но аналитическим методам нр_н щто

Спектральные методы

Инструкция No ||_{() (}

СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕПИН В МЕДНЫХ РУДАХ И В ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ

Itttl'IINMIlMM li;i\4lll>|ll'(.|i',UO»Tt'.IM'K'IIM IIMI-ГИ гут Mllliepn.lblioro Сырья

(ВИМС)

Москнл . И»/^-'

В соответствии с приказом Госгеолкома СССР И? 229 от IB мая 1964 г. инструкция К» II0-С рассмотрена и рекомендована Научным советом по аналитическим методам к применению для анализа рядовых проб - Ш категория,

(Протокол Я» 19 от 27 апреля 1971 г.)

Инструкция * II0-С рассмотрена в соответствии с приказом Государственного геологического комитета СССР * 229 от 18 мая 1964 г. Научным Советом по аналитическим методам (протокол * 19 от 27 апреля 1971 г») и утверждена ВИМСом с введением в действие с I сентября 1971 г.

СПЕКТРОГРАФИ ЧЕС КОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ В МЕДНЫХ РУДАХ И В ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ^{1 2 3}^

Сущность метода

В основу настоящего метода определения рения положена методика, разработанная ранее Э.Е.Файном³ и усовершенствованная в ЦЛ ЦКГУ Г.С.Ёлкиной и А.П.Синеевой.

Метод заключается в избирательном испарении летучего окисла рения из смеси анализируемого образца с окисью свинца из канала угольного электрода электрической дуги и в определении содержания рения по интенсивности его спектральной линии методом фотографического фотометрарования по стандартным образцам*

Окись свинца, являясь прш повывенной температуре хорошим окислителем, переводит рений в легко летучую семиокись и препятствует его восстановлению до труднолетучего металла. Разложение окиси свинца происходит постепенно, чем обеспечивается достаточно длительное взаимодействие пробы с окислителем.

Из образца, разбавленного окисью свинца, рений испаряется значительно быстрее - практически полностью за первые

?. 1IC-C-

wO секунд горения дуги* Кроме того* присутствие в пробе больших количеств свин..а понижает температуру расплава и задерживает испарение многих менее летучих соединений железа, ыаггавш, меди, стронция и др.

Исследования, проведенные в ЦЛ ЦКГУ, показали, что в качестве внутреннего стандарта вместо линии кадмия может быть использован фон спектра. Для повеления точности определения получают три-четыре спектра каждого образца.

Диализ выполняют по методу' трех эталонов. В качестве стандартных образцов используют смеси медного концентрата с надежно установленным содержанием рения и пустой породы, не содержащей обнаруживаемых количеств рения.

Методика предназначена для определения 0,00005-0,002^ рения в сульфидных медных рудах и в продуктах их обогащения (концентраты, промпродукты).

Для содержаний рения 0,00005 ; 0,0002 и 0,С02% расхождения между г.овтооными определениями составляют 90, 50 и .О’* соотьег, твенно^ •

Реактивы н материалы

1.    Окись свинца ч*д.а* проверенная на отсутствие рения и растертая до крупности -200 чеш.

2.    Медный кониентрат, содержащий не менее 0,0015.% рения. Содержание рения определяют нисколько раз надежным методом, например полярографическим¹”.

3.    Пустая порода, близкая по составу к анализируемым образцам к не содержащая заметных количеств рениг^.

* II o-c

4.    Угли спектралыше кари "С-3" диаметром 6 мм.

5.    Фотопластинки "микро" иля "спектрографические, тип П", чувствительностью 16 или 22 ед. ГОСТа.

6.    Обычные реактивы и принадлежности для обработки фотопластинок.

7.    Стандартные образцы.

Смешивают 6,00 г медного концентрата и 12,00 г основы (пустой породы) и тщательно истирают, добавляя спирт. Получают порошок, содержаний в три раза мекьве рения, чем было установлено в медном концентрате.

6,00 г полученного пороска смеиивают таким же образом с 12,00 г основы. Получают порошок, содержаний в девять р з меньюе рения, чем было установлено в медном концентрате.

Разбавляя таким же образом порошки каждый раз в три раза, получают серию стандартных образцов, содержащих приблизительно от 0,002 до 0,00005*1 рения.

Каждый стандартный образе., смешивают в отно*хнин 1:4 с окисью свинца.

Аппаратура и принадлежности

1.    Дмффракционный спектрограф ДФС-13 с решеткой 600 втр/мм.

2.    Выпрямитель, напр.,ртутный BAPC-275-I00 или другой источник постоянного тока силой не менее 10 а и напряжением

около 150 в.

3.    Активизатоо электрической дута переменного тока ПС-39 иди генератор ДГ-2 (используется только высокочастотная часть генератора).

4.    Реостат регулировочный, рассчитанный на силу тока но менее 10 а.

5.    Амперметр Э 30 или друге! марки, рассчитанный на 10-20 а постоянного тока.

С. Вольтметр, рассчитанный на напряжение до 200 в постоянного тока.

te II 0-С

7.    Штатив дуговой вертикальный с осветителем и с элект'.облокировкой (например, из комплекта "АС").

8.    Микрофотометр МФ-2.

9.    Весы аналитические АДВ-200.

Ю.Станок и фрезы для заточки электродов.

11. Ступка агатовая или яшмовая.

12. Секундомер.

Ход анализа

Навеску 0,250 г анализируемого образца крупностью -200 меш и 1,00 г окиси свинца тщательно истирают в ступке (без добавления спирта). Полученной смесью с помощью воронки и стержня наполняют отверстия трех или четырех цилиндрических угольных электродов, имеющих следующие размеры: диаметр электрода - 5,5 мм, диаметр высверленного канала - 4,3 им; глубина канала - 4,0 мм; длина обточенной части - 6,0 мм.

Верхним электродом служит угольный стержень, заточенный на усеченный конус с углом около 45°, с диаметром меньшего основания 2 мм.

Электроды помещают в дуговой штатив, при помощи сэето-ой проекции выводят на оптическую ось, устанавливают на расстоянии 4 мм друг от друга и зажигают дуговой разряд ^включая ПС-39) при силе тока 10 а. Электрод с пробой (нижний) служит анодом. Спектр экспонируют в течение 30 секунд. В течение всей экспозиции дуговой промежуток 4 мм поддерживают постоянным.

Спектры анализируемых образцов фотографируют трехкратно, стандартных образцов - четырехкратно.

Спектрограммы получают при следующих условиях:

1.    Спектрограф ДФС-13 с решеткой 600 штр/мм; спектр I порядка.

2.    Освещение щели - стандартная трехлинзовая система; высота выреза в промежуточной диафраше - 5 мм.

6

я? по - с

3.    Ширина цели - 0,025 мм,

4.    Фотографируемый участок спектра - 344-348 нм.

5.    Фотопластинки "микро" или "спектрографические тип П", чунствительностью 16 или 22 ед.ГОСТа, размером 9x12 см.

6.    Проявитель стандартный X.

7.    01работка фотопластинок обычная.

Для получения максимальной чувствительности определения (0,00005%) необходимо, чтобы почернение фона вблизи аналитической линии составляло 0,3-0,4. Для этого подбирают чувствительные фотопластинки или несколько увеличивают продолжительность проявления. В крайнем случае можно экспонировать спектр дважды на одно место фотопластинки: при четырех параллельных экспонированиях получается только два спектра, что вполне достаточно для такого способа экспонирования.

На каждой фотопластинке фотографируют через девятисту-пенчатый ослабитель спектр железа в тех же условиях, в каких фотографировались спектры образцов, только силу тока уменьшают до 6-8 а. Если нообходимо уменьшить количество света, уменьшают высоту выреза в диафрагме на промежуточной линзе или устанавливают на диафрагме мелкую металлическую сетку.

Если фотографировать спектры в пять столбиков на фотопластинке размером 9x12 см, перемещая ее в кассете, можно поместить на ней спектрограммы не менее шестидесяти анализируемых и стандартных образцов.

После обработки фотопластинки фотометрируют линию Re 346,472 нм и фон рядом с ней (в сторону более длинных волн). Перекрытий со стороны линий других элементов не наблюдается. Фотометрируют линии спектра железа, снятого через ступенчатый ослабитоль, в области спектра 344-348 нм и строят характеристическую кривую фотопластинки. По характеристической кривой переходят от почернений линий к логарифмам их интенсивности и учитывают фон* находят также логарифм интенсивности Фона³^.

х/ При этом можно пользоваться расчетшши приспособлениями

7

« IIO-C

Далее находят величину    ^    4}_ее - °3ср .

Значения ее для параллельных экспозиций усредняют.

По спектрам стандартных образцов строят градуировочные графики в координатах [Eg ^ с]    ,    где    С    -

содержание рения в стандартных образцах.

Так как анализируемые и стандартные образцы подготавливают к анализу одинаково» то никакие расчеты не нужны, и содержания рения находят непосредственно по градуировочному графику .

Литература

1.    Инструкция по внутрилабораторному контролю точности (воспроизводимости) результатов количественных анализов рядовых проб полезных ископаемых, выполняемых в лабораториях Министерства геологии СССР. Москва,1968 г.

2.    Определение микрограммовых количеств рения в природных объектах. Инструкция НСАМ te 27-Х,ВИЮ,Москва ,1966г.

3.    Файн Э.Е.Спектрогра 'ическое определение рения и осмия в рудах. Вестник АН КазССР,1963,№2.

Сдано в печать 3.У* г. Подписано к печати 26.XI.71г. Л-82299 Заказ к 72 Тираж 600

Гсгапринт ОЭП ВИКСо

1

х/ Внесена в HCAU Центральной лабораторией Центрально-Ка

2

захстанского геологического управления, 1969 г.

3

х/ Величины расхождений имеют тот же метрологический смысл, что и допустимые расхождения в “Инструкции по внутоила-бораторному контролю точности (воспроизводимости) результатов количественных анализов рядовых проб полезных ископаемых, выполняемых в лабораториях Министерства геологии СССР"1_#

хх/Прн анализе пустой породы описываемым методом на спектрограмме не должна появляться аналитическая линия рения.