Инструкция 4.1.11-11-19-2004
Методика выполнения измерений концентраций диметилового эфира терефталевой кислоты в воде методом газовой хроматографии

М|Н1Сгэрствя аховы здароуя

Министерство здравоохранения

---

ГЛАВНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

САНИТАРНЫЙ ВРАЧ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

Тс.кфом 222-49-97    220048,    г.    Микех,    р Масшкоц?, 39

факс 222-64-59 E-mail: obibukt&bcahh. mod by.

•Afm JtWA?,____voir.* _

Ка.Ч

ПОСТАНОВЛЕНИЕ .Nb SV-

Об утверждении Сборника инструкций 4.1 .#//-//- 2004 -4.1.    2004

«Методики выполнения измерений концентраций химических веществ в воде централизованных систем питьевого водоснабжения»

В целях исполнения Закона Республики Беларусь «О санитарно-эпидемическом благополучии населения» в редакции от 23 мая 2000 года (Национальный реестр правовых актов Республики Беларусь, 2000 г., № 52,2/172) постановляю:

1.    Утвердить    прилагаемый    Сборник    инструкций

4.1 .//-#-// - 2004 - 4.1.,//-//?№ 2004 «Методики выполнения измерений концентраций химических вешеств в воде централизованных систем питьевого водоснабжения» и ввести его в действие на территории Республики Беларусь с 1 декабря 2004 года.

2.    Главному врачу государственного учреждения «Республиканский центр гигиены, эпидемиологии и общественного здоровья». Главным государственным санитарным врачам областей и г. Минска довести данное постановление до сведения всех заинтересованных и установить контроль за его выполнением.

МЛ Римжа

УТВЕРЖДЕНО

Постановление Главного государственного санитарного врача Республики Беларусь

Инструкция 4.1.11-11-19-2004

«МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ»

Настоящая инструкция устанавливает количественную методику выполнения измерений (МВИ) концентраций днметнлового эфира терефталевой кислоты в воде централизованных систем питьевого водоснабжения методом газовой хроматографии для определения в ней содержания днметилового эфира терефталевой кислоты в диапазоне концентраций 0,15-3 мг/дм³.

1. Характеристика вещества Химическая формула СНзСООСбН*СООСН<. Молекулярная масса-194,19 Диметиловый эфир терефталевой кислоты (днметиловый эфир 1,4- бензол д и карбоновой кислоты, днметилтерефталат) - бесцветные кристаллы, температура плавления 141-142°С, возгоняется при температуре 300°С. Плотность - 1,63 г/см³. Хорошо растворяется в горячей воде, растворим в спирте, эфире, бензоле, ацетоне.

Вызывает функциональные и органические изменения в нервной системе Обладает умеренно выраженным кумулятивным и слабым раздражающим действиями Предельно допустимая концентрация в воде централизованного хозяйственно-шггьевого водоснабжения -1,5 мг/дм³ Класс опасности - IV

2. Погрешность измерений Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±25 % (бот), при довер>ггельной вероятности 0,95.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

3.1. Средства измерений Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором Барометр-анероид М-67

ГОСТ 292227-91

Секундомер

Термометр лабораторный шкальный, ТЛ-2 пределы 0-55°С, цена деления - 1°С

3.2. Вспомогательные устройства Колонка хроматографическая металлическая или стеклянная длиной 2,4 м и внутренним диаметром 3 мм

2

БюксСВ-23/12

Воронка делительная, вместимостью 100 см³ Вакуумный компрессор марки ВН-461 М Дистиллятор Пробоотборник-Редуктор водородный Редуктор кислородный Чашка фарфоровая № 3    ГОСТ    9147-80

Холодильник бытовой

3.3. Материалы

Аргон (азот) газообразный в баллоне

Водород сжатый Воздух сжатый

Универсальная индикаторная бумага «Лахема» (Чехия)

3.4. Реактивы

Апиезон L. неподвижная жидкая фаза, производства США Ацетон, ч

Бентон-3,4, неподвижная жидкая фаза, производства США

Вода дистиллированная

Днметнлтерефталат

Дипропнладипинат (внутренний стандарт). 4 Кислота хлороводородная, ос. ч.

Натрия хлорид, х.ч. (Натрия сульфат, х.ч.)

Хлороформ, х. ч.

Хроматон N-AW, носитель для газовой хроматографии, фр. 0,16-0,20 мм, производство Чехия Спирт этиловый ре>стификованный

Могут быть использованы реактивы-эквиваленты, средства тельные устройства, по точности и квалификации, не уступающие инструкции.

4. Метод измерений

Измерение концентраций днметилового эфира терефталевой кислоты выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием (возможно применение детекторов ДПР и ДЭЗ). Концентрирование из воды проводят экстракцией хлороформом с применением высаливания хлоридом натрия

Нижний предел измерения в объеме пробы - 12 мкг.

Определению не мешают п-кснлол, ацетальдегид, дифенил, ди-фенилоксид, муравьиная, уксусная, бензойная, п-толунловая, терефталевая и изофталевая кислоты, а также метиловые эфиры этих кислот при содержании их в воде до 10 ПДК

5. Требования безопасности

5.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-

5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инжене-ра-химика, изучивших работу на газовом хроматографе и настоящую инструкцию.

3

7. Условия выполнения измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7.1.    Приготовление растворов и подготовку проб к анализу согласно ГОСТ 15150-69, ГОСТ 27025-86 (СТ СЭВ 804-77) осуществляют в следующих условиях:

температура окружающего воздуха 20 ± 5°С; относительная влажность    нс    более    80    %    ;

атмосферное давление    630-800    мм    рт.    ст.

7.2.    Выполнение измерений на хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору и настоящей инструкцией.

8. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

8 I Приготовление растворов Исходный раствор диметнлтерефталата для градуировки (с = 1 мг/см³). 50 мг диме-тнлтерефталата вносят в мерную колбу объемом 50 см , доводят объем до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 6 месяцев

Рабочий раствор диметнлтерефталата для градуировки (с = 0,01 мг/см³). 1 см' исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают Срок хранения раствора - 6 месяцев

Исходный раствор дипропиладипината для градуировки (с = 0,5 мг/см³). 25 мг дипро-пиладипината вносят в мерную колбу, вместимостью 50 см³, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 6 месяцев

8.2. Подготовка хроматографической колонки Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона N-AW с 10% Бентона-34 и 4% Апиезона L. Для приготовления насадки в фарфоровую чашку помещают 1,5 г Бентона-34 и 0.6 г Апиезона L. растворяют в 50 см'хлороформа и добавляют 15 г хроматона N-AW Фарфоровую чашку с насадкой помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.

Хроматографическую колонку промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в течение 8 ч, постепенно повышая температуру до 175°С. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию При стабильной нулевой линии колонка готова к работе

8.3. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выраженную градуировочным коэффициентом, устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов диметнлтерефталата. Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см . Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор диметнлтерефталата для градуировки согласно приложению 1. доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают

В делительную воронку вместимостью 100 см' помещают 50 см' градуировочного раствора, вносят 10 г хлорида натрия, подкисляют хлороводородной кислотой до pH = 3, добавляют внутренний стандарт - 0,1 см' раствора дипропиладипината в этиловом спирте (0,05 мг) и экстрагент - 2 см' хлороформа. Экстрагируют в течение 2 мин и через 15 мин нижний хлороформный слой помещают в бюкс. Экстракт упаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 0.2-0.3 см' и 1-2 мм' экстракта хроматографируют в следующем режиме:

температура испарителя    280°С

температура детектора и колонок    165°С

расход газа-носителя (аргона)    40 см'/мин

расход водорода    30 см'/мин

4

расход воздуха    300 cmVmiih

скорость диаграммной ленты    60 мм/ч

отноагтельное время удерживания диметнлтерефталата    2,05

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметнлтерефталата и внутреннего стандарта и по средним значениям из 5 серий вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

Sc, ■ М

К =------------, где

S Мс,

М, М_с, - массы диметнлтерефталата и внутреннего стандарта в 50 см³ градуировочного раствора, мг;

S, Sc, - площади пиков диметнлтерефталата и дипропиладипината. мм²

8 4 Отбор проб

Для анализа отбирают 200 см³ воды по СТБ ГОСТ Р 51593-2001. Срок хранения пробы - 1 сутки в холодильнике.

9. Выполнение измерений В делительную воронку помещают 50 см³ анализируемой воды, затем проводят подготовку и анализ пробы аналогично п 8.3. На полученной хроматограмме рассчитывают площади диметнлтерефталата и внутреннего стандарта по результатам 5 измерений

Для получения результата измерения проводят анализ 2-х параллельных проб воды Перед проведением измерений анализируют «холостую пробу» дистиллированной воды по п. 9, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений. При их наличии обнаруживают причину и устраняют ее.

10. Обработка (вычисление) результатов измерений Концентрацию диметнлтерефталата (С) в воде (мг/дм³) определяют по формуле:

S К Мс, • 1000

С =-----------,    где

Sc -V

К - градуировочный коэффициент;

S - площадь пика диметнлтерефталата, мм²;

S_CT. - площадь пика внутреннего стандарта, мм²;

Мс - масса внутреннего стандарта, добавленного ко всей пробе, мг;

V- объем анализируемой пробы, см³.

Вычисляют среднее значение концентрации диметнлтерефталата:

2

Сер = 0,5 { SCi}

i ■ I

Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений одной

пробы:

С| - Cj < 0,01* d • С, где d - оперативный контроль сходимости, равный 35,2 %.

11 Контроль погрешности методики выполнения измерений 11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п. 10. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

11.2 Оперативный контроль погрешности. Проводят при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делают добавки измеряемых веществ в виде раствора Отбирают 2 пробы воды и к 1 из

5

них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150% так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы Смех и рабочей пробы с добавкой - С¹. Результаты анализа исходной рабочей пробы - Смех и с добавкой - С¹ получают по возможности в одинаковых условиях, т. е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т. д.

Результаты контроля признают удовлетворительными, если выполняется условие:

(С'-Сиех-С) < K_g. где

С - добавка вещества, мкг/дм³;

К₈ - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм³.

При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают:

K_g =    ,    где

АС¹ и ДСисх - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм³:

АСмсх = 0,01* 5₀,н Смех и АС¹ =0,01 &>,„ • С¹

При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают:

К'₈= 0,84 -K_g

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Настоящая инструкция создана на основе Методических указаний «Газохроматогра-фнческое определение диметнлового эфира терефталевой кислоты в воде», разработанных Л И Гостевой и Л.Н. Волченковой (НИПИМ, г. Тула), утвержденных Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 10 апреля 1999 г., МУК 4.1 745-99.

6

Приложение 1

к Инструкции 4.1.11-11-19-2004 «Методика выполнения измерении концентраций д и метилового эфира терефталевон кислоты в воде методом газовой хроматографии»

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации диметилтерефталата

Номер раствора	1	2	3	4	5
Объем рабочего раствора (С = 0.01мг/см'), см'	1	2	5	10	20
Концентрация диметилтерефталата, мг/дм'	0,1	0,2	0,5	1,0	2,0
Масса диметилтерефталата в 50 см\ мг	0,005	0,01	0,025	0,05	0,10