РЭС11УБЛ1КА БЕЛАРУСЬ |
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ |
М iiiicr >рс I ва аховы здароуя
ГАЛОУНЫ ДЗЯРЖЛУНЫ САНИ АННЫ ?РАЧ РЭСПУБЛ1К1 БЕЛАРУСЬ |
Министерство здравоохранения
ГЛАВНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ САНИТАРНЫЙ ВР АЧ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ |
220048,1. Mine*, вуа. Мясшковл. 39 факс 220-64-59 E-mai1:.nhm/ha£cbckml.by
Телефон 222^»9-9? 220048. г. Минск, уя. Мясникова, 39
факс 220-64-59 £-roail:mrimzha&bcicmt.by
«31» OHsrusSjbA. 200 ^r. .4
Не .4?_______
ПОСТАНОВЛЕНИЕ № *53
Об утверждении Сборника Инструкций 4.1.1Ъ /2-Э5- 2005 - 4.1 .ib-UH- 2005 «Методики выполнения измерений концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения»
В целях исполнения Закона Республики Беларусь «О санитарноэпидемическом благополучии населения» в редакции от 23 мая 2000 года (Национальный реестр правовых актов Республики Беларусь» 2000 г., № 52,2/172) постановляю:
1. Утвердить прилагаемый Сборник инструкций 4.1.*«£-2005-4.1 Jo-fcW - 2005 «Методики выполнения измерений концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения» и ввести его в действие на территории Республики Беларусь с 01 марта 2006 г.
2. Главным государственным сани гарным врачам областей и г. Минска довести данное постановление до сведения всех заинтересованных и установить контроль за его выполнением.
53
УТВЕРЖДЕНО Постановление Главного государственного санитарного врача Республики Беларусь 31.10.2005 №159
Инструкция 4.1.10-12-39-2005
«МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТОНА, МЕТАНОЛА, БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, ЭТИЛБЕНЗОЛА, ПЕНТАНА, О-, М-, П-КСИЛОЛА, ГЕКСАНА, ОКТАНА И ДЕКАНА В ВОДЕ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ»
Настоящая Инструкция устанавливает газохроматографическую методику выполнения измерений концентраций ацетона, метанола, бензола, толуола, этилбензола, пентана, о-, м-, п-ксилола, гексана, октана и декана в воде централизованного хозяйственно-питьевою водоснабжения в диапазоне концентраций 0,005-20 мг/дм\
1. Характеристика веществ
Физико-химические свойства ацетона, метанола, бензола, толуола,
этилбензола, о-, м-, п-ксилола, пентана, гексана, октана и декана представлены в таблице 1 приложения 1, а их гигиенические нормативы - в таблице 2 приложения 1 к настоящей Инструкции.
2. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 13 % при доверительной вероятности 0,95. 1
54
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы,
реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
4.1. Средства измерений Хроматограф газовый типа Цвет-530 или 3700 с пламенно-ионизационным детектором Весы аналитические лабораторные типа ВЛА-200 Линейка измерительная Лупа измерительная Меры массы
Посуда стеклянная лабораторная
Секундомер
Термостат водяной
Флаконы стеклянные вместимостью 10 см1 с резиновыми пробками и металлическими держателями, ФО-1-Ю-Б-1
4.2. Вспомогательные устройства Хроматографическая колонка из кварцевого стекла длиной 25 м и внутренним диаметром 0,3 мм с жидкой фазой SE-54 (толщина пленки 5 мк)
Дистиллятор Редуктор водородный Редуктор кислородный
Электроплитка ГОСТ 14919-83
4.3. Материалы
Азот сжатый
Водород сжатый
Воздух сжатый
Перчатки хлопчатобумажные
4.4. Реактивы
Ацетон, чистый для анализа (ч.д.а.) ГОСТ 2768-84
Бензол, химически чистый (далее - х.ч.) ГОСТ 5955-75
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Гексан, декан, пентан - реагенты для хроматографии
м-Ксилол, х.ч.
о-Ксилол, х.ч. Метанол, х.ч. Октан, х.ч. Толуол, х.ч. Этилбензол, х.ч.
Могут быть использованы реактивы-эквиваленты, средства измерений и вспомогательные устройства, по точности и квалификации, не уступающие указанным в настоящей Инструкции.
5. Требования безопасности
5.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 «Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.007-76 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования».
5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 «Система стандартов безопасности труда. Элекгробезо-пасность. Общие требования и номенклатура видов защиты» и руководством по эксплуатации прибора.
5.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
6. Требования к квалификации операторов К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика с опытом работы на газовом хроматографе, изучивших настоящую Инструкцию. 2
56
8. Подготовка к выполнению измерений Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.1. Приготовление растворов Исходные стандартные растворы № 1 ацетона и метанола для градуировки (с = 0,1 мг/см ). По 25 мг каждого вещества вносят в колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов - 1 месяц.
Исходные стандартные растворы № 2 бензола, толуола, этилбензо-ла, о-ксилола. м-, п-ксилола, пентана, гексана, октана и декана для градуировки (с = 0,1 мг/см3). По 10 мг каждого вещества вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки метанолом и перемешивают. Срок хранения растворов- 1 месяц.
Рабочие растворы бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилола для градуировки (с = 0,01 мг/см3). По 5 см3 исходных стандартных растворов № 2 вносят в колбы вместимостью 50 см3, доводят до метки метанолом и перемешивают. Срок хранения растворов - 1 месяц.
Градуировочные растворы ацетона и метанола готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный стандартный раствор № 1 для градуировки в соответствии с таблицей 1 приложения 2 к настоящей Инструкции, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
Градуировочные растворы пентана, гексана, октана, декана готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный стандартный раствор № 2 в соответствии с таблицей 2 приложения 2 к настоящей Инструкции, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
Градуировочные растворы бензола, толуола, этилбензола, о-кси-лола, м-, п-ксилолов готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с таблицей 3 приложения 2 к настоящей Инструкции, доводят объем до метки дистиллированной водой.
8.2. Подготовка хроматографической колонки Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору. кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 2,5 см3/минуту при температуре 250°С в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
8.3. Установление градировочной характеристики Градуировочные характеристики устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Они выражают зависимость
57
площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм2) от концентрации (мг/дм3) и строятся по 7-ми сериям растворов для градуировки.
По 5 см3 каждого градуировочного раствора помешают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80°С в течение 60 минут. Нагретым до 80°С шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2 см3 над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:
Температура испарителя |
250°С |
Температура детектора |
250°С |
Расход азота через колонку |
2 cmVmhh |
Расход азота, сбрасываемого в испарителе |
5 cmVmhh |
Расход азота, поддуваемого в детектор |
40 cmVmhh |
Чувствительность шкалы электрометра |
50 х I О’12 A |
Скорость движения диаграммной ленты |
240 мм/час |
Время удерживания метанола |
2 мин 06 сек |
ацетона |
3 мин 12 сек |
пентана |
4 мин 28 сек |
гексана |
6 мин 35 сек |
бензола |
10 мин 18 сек |
толуола |
16 мин 48 сек |
октана |
17 мин 10 сек |
этилбензола |
20 мин 10 сек |
М-. п-ксилолов |
21 мин 22 сек |
декана |
27 мин 03 сек |
о-ксилола |
28 мин 18 сек |
Температура термостата колонки программируется от 50°С (7 мин в изотермическом режиме) до 150°С со скоростью 5 градусов/минуту.
На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5-ти серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при изменении условий газохроматографического разделения смеси на колонке.
8.4. Отбор проб
Отбор проб воды производят в соответствии с требованиями СТБ ГОСТ Р 51593-2001 «Вода питьевая. Отбор проб» в бутыли из темного стекла.
9. Выполнение измерений При выходе прибора на режим 5 см3 пробы воды помещают во флакон и обрабатывают по схеме, аналогичной установлению градуировочных характеристик, затем отбирают над раствором 2 см3 парогазовой (воздушной)
58
фазы, вводят ее в испаритель хроматографа и включают программирование температурного режима колонок. Анализ проводят в условиях построения градуировочной характеристики (п. 8.3).
На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
10. Вычисление результатов измерений Концентрацию анализируемого вещества (мг/дм ) определяют по градуировочной характеристике.
Настоящая Инструкция создана на основе МУК 4.1.650-96 «Методические указания по газохроматографическому определению ацетона, метанола, бензола, толуола, этилбензола, пентана, о-, м-, п-ксилола, гексана, октана и декана в воде» разработанных А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф М3 и МП РФ, г. Москва), утвержденных заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г.
59
Приложение 1
к Инструкции 4.1.10-12-39-2005 «Методика выполнения измерений концентраций ацетона, метанола, бензола, толуола, этилбензола, пентана, о-, м-, п-ксилола, гексана, октана и декана в воде методом газовой хроматографии»
Таблица 1
Физико-химические свойства веществ
Наименование
вещества |
Формула |
Молек.
масса |
Тки..,°С |
Плот
ность,
г/см* |
Растворимость, г/л |
вода |
этанол |
эфир |
Ацетон |
С3НбО |
58,08 |
56,24 |
0,791 |
- |
- |
|
Метанол |
СНяОН |
32,04 |
64,06 |
0,793 |
- |
- |
- |
Бензол |
с6н6 |
76,00 |
80,01 |
0,879 |
0,72 |
- |
- |
Толуол |
с7н,< |
92,00 |
110,00 |
0,867 |
0,57 |
- |
|
Этилбензол |
СбН5С2Н5 |
106,17 |
136,15 |
0.867 |
0,14 |
- |
- |
о-Ксилол |
о,н4(сн,)2 |
106,17 |
144,41 |
0.881 |
н. р |
л. р |
л р |
м-, п-Ксилолы |
СбНч(СНз)2 |
106,17 |
139,10
138,35 |
0.864
0,861 |
н. р |
л р |
л. р |
Пентан |
С5Н,2 |
72,15 |
36,07 |
0.626 |
0,036 |
- |
- |
Гексан |
О.Н.4 |
86,18 |
68,70 |
0,659 |
0,014 |
50 |
р |
0|стан |
СхН|8 |
114.00 |
124,00 |
0,703 |
0,0015 |
Р |
р |
Декан |
С10Н22 |
144,00 |
174,00 |
0,730 |
н. р. |
|
|
|
Примечание: - смешивается с водой в любых соотношениях; н. р. - нерастворимо; р. - растворимо; л. р. - легко растворимо
Таблица 2 |
Гигиенические нормативы анализируемых веществ
Наименование вещества |
ПДК, мгл |
Класс опасности |
Ацетон |
. |
. |
Метанол |
3,0 |
2 |
Бензол |
0.01 |
2 |
Толуол |
0.5 |
4 |
Этилбензол |
0.01 |
4 |
о- Ксилол |
0.05 |
3 |
м-, и- Ксилолы |
0.05 |
3 |
Пентан |
- |
- |
Г ексан |
. |
. |
Октан |
|
|
Декан |
- |
- |
60
Приложение 2
к Инструкции 4.1.10-12-39-2005 «Методика выполнения измерений концентраций ацетона, метанола, бензола, толуола, этилбензола, пентана, о-, м-, п-ксилола, гексана, октана и декана в воде методом газовой хроматографии»
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций ацетона и метанола
Таблица 1 |
Номер раствора |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Объем исходного стандартного раствора (с = 0,1 мг/см3), см3 |
10,0 |
20,0 |
30,0 |
40,0 |
50,0 |
100,0 |
200,0 |
Концентрация вещества. мг/дм3 |
1,0 |
2,0 |
3,0 |
4,0 |
5,0 |
10,0 |
20,0 |
|
Таблица 2
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций пентана, гексана, октана, декана в воде |
Номер раствора |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Объем исходного стандартного раствора (с = 0.1 мг/см ), см3 |
1,0 |
5,0 |
10,0 |
30,0 |
60,0 |
80,0 |
100,0 |
Концентрация вещества. мг/дм3 |
0,1 |
0,5 |
1,0 |
3,0 |
6,0 |
8.0 |
10,0 |
|
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилолов
Таблица 3 |
11омер раствора |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
Объем рабочего раствора (с = 0,01 мг/см3), см3 |
0,5 |
2,0 |
5,0 |
10,0 |
30,0 |
60,0 |
100,0 |
200,0 |
Концентрация вещества, мг/дм3 |
0,005 |
0,02 |
0,05 |
0,1 |
0,3 |
0.6 |
1,0 |
2,0 |
|
1
Метод измерений
Измерения концентраций анализируемых соединений выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.
Метод основан на извлечении соединений из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на приборе.
Нижний предел измерения - 0,025 мкг.
Определению не мешают галоген-, азот- и серосодержащие соединения.
2
Условия выполнения измерений Приготовление растворов, подготовку проб к анализу, выполнение измерений на газовом хроматографе согласно ГОСТ 15150-69 «Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды», ГОСТ 27025-86 (СТ СЭВ 804-77) «Реактивы. Общие требования по проведению испытаний», технической документации к прибору и настоящей Инструкции осуществляют при следующих условиях:
температу ра окружающего воздуха (20 ± 5) °С;
относительная влажность воздуха не более 80 %
атмосферное давление 630-800 мм рт. ст.