ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

Метод определения содержания пентахлорфенола

ISO 17070:2006

Leather — Chemical tests — Determination of pentachlorophenol content

(IDT)

Издание официальное

Москва

Стандартинформ

2010

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации — ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом «Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности» (ОАО «ЦНИИКП») на основе собственного аутентичного перевода стандарта, указанного в п. 4.

2    ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г № 825-ст

4    Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИС017070:2006 Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахпорфенола (ISO 17070:2006 «Leather — Chemical tests — Determination of pentachlorophenol content»). При этом наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2004 (подраздел 3.5)

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2010

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Редактор М.Н. Панфилова Технический редактор Н.С. Гоишанова Корректор Л. С. Черноусова Компьютерная верстка В.И. Гоищенко

Сдано в набор 02.11.2010. Подписано в печать 26.11.2010. Формат бОхвД¹^. Бумага офсетная. Гарнитура Ариал. Печать офсетная. Уел. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 0,70. Тираж 92 экз. За к. 954.

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Москва, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru info@gostinfo.ru Набрано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» на ПЭВМ Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» — тип. «Московский печатник», 105062 Москва, Лялин пер., 6

ГОСТ Р ИСО 17070-2009

Содержание

1    Область применения............................................1

2    Нормативные ссылки............................................1

3    Основные принципы............................................1

4    Аппаратура.................................................1

5    Реактивы..................................................2

6    Отбор и подготовка образцов.......................................2

7    Проведение анализа............................................2

8    Обработка результатов..........................................3

9    Протокол испытаний............................................4

Приложение А (справочное) Надежность метода.............................5

Приложение В (справочное) Сведения о соответствии национальных стандартов Российской

Федерации ссылочным международным стандартам...................6

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЖА

Метод определения содержания пентахлорфенола

Leather. Method for determination of pentachlorophenol content

Дата введения — 2011—01—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола (РСР), его солей и эфиров в коже.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ИСО 4684 Кожа. Химические испытания. Определение содержания летучих веществ

ИСО 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытания

ИСО 4044 Кожа. Химический анализ. Подготовка образцов для химического анализа

ИСО 2418 Кожа. Химические, физические и механические испытания на прочность. Определение местоположения образцов

3    Основные принципы

Пробу кожи подвергают перегонке с водяным паром.

После экстракции в л-гексане РСР ацетилируют уксусным ангидридом, и ацетаты РСР анализируют газовой хроматографией с электронно-захватным детектором (ECD) или масс-спектральным детектором (MSD). Количественное определение проводят методом внешнего стандарта, корректировку проводят методом внутреннего стандарта.

4    Аппаратура

4.1    Газовый хроматограф с ECD или MSD.

4.2    Весы лабораторные, с погрешностью взвешивания до 0,1 мг.

4.3    Подходящий аппарат для перегонки с водяным паром.

4.4    Аппарат для встряхивания.

4.5    Колбы мерные вместимостью 500, 50 см³.

4.6    Колбы конические вместимостью 100 см³.

4.7    Делительная воронка вместимостью 250 см³ или подходящий сосуд, позволяющий разделить органическую и водную фазы, которые могут быть закрыты при проведении встряхивания.

4.8    Пипетка Пастера, градуированная пипетка, соответствующая автопипетка.

4.9    Сито с бумажным фильтром класса 4, диаметром 125 мм.

Издание официальное

5    Реактивы

Все используемые реактивы должны иметь квалификацию «ч.д.а.».

5.1    РСР — растворы

Растворы пентахлорфенола могут состоять из пентахлорфенола, его солей и эфиров.

5.1.1    Пентахлорфенол, 100 мкг/см³ в ацетоне.

5.1.2    РСР-ацетат, 10 мкг/см³ в л-гексане.

5.1.3    РСР-ацетат-стандарт, 0,04 мг/дм³ РСР-ацетат (соответствует 0,0346 мг РСР/дм³) в л-гексане.

5.2    Тетрахлоргваякол (TCG) (tetrachloro-o-methoxyphenol), 100 мкг/см³ ацетона, фабричная марка и внутренний стандарт, точка плавления — 118 °С — 119 °С.

5.3    Серная кислота, 1 моль/дм³.

5.4    л-Гексан, для получения анализируемого вещества.

5.5    Карбонат калия, К₂С0₃.

5.6    Уксусный ангидрид, С₄Н₆0₃.

5.7    Сульфат натрия безводный.

5.8    Дистиллированная вода 3-го класса качества — по ИСО 3696.

5.9    Триэтиламин.

5.10    Ацетон.

6    Отбор и подготовка образцов

Отбор образцов кож проводят по ИСО 2418. Если отбор образцов в соответствии с ИСО 2418 не представляется возможным (например, кожа от готовых изделий — обуви, одежды), то подробности отбора образцов должны быть отражены в протоколе испытаний. Подготовка образцов кожи для анализа — по ИСО 4044.

7    Проведение анализа

7.1    Перегонка с водяным паром

Навеску кожи приблизительно 1,0 г помещают в аппарат для перегонки паром (4.3). Добавляют 20 см³ 1 моль/дм³ серной кислоты (5.3) и 0,1 см³ исходного раствора TCG (5.2). Вместимость сосуда, используемого для перегонки паром, зависит от применяемого аппарата. В качестве приемника используют мерную колбу вместимостью 500 см³ (4.5) с 5 г К₂С0₃ (5.5).

Перегоняется приблизительно 450 см³. Полученный объем доводят до метки водой.

В случае сильного вспенивания нагрев должен быть уменьшен.

7.2    Жидкофазная экстракция и ацетилирование

7.2.1    Помещают 100 см³ продукта перегонки (8.1) в делительную воронку вместимостью 250 см³ (4.7).

7.2.2    Добавляют 20 см³ л-гексана (5.4), 0,5 см³ триэтиламина (5.9) и 1,5 см³ жидкого уксусного ангидрида (5.6) и энергично встряхивают в течение 30 мин на аппарате для встряхивания (4.4).

Разделение на две фазы сильно зависит от интенсивности встряхивания. Для этого применяют аппарат для встряхивания с высокой частотой (по крайней мере 200 циклов/мин). Не допускается встряхивание вручную, так как это приведет к получению недостоверных результатов. Компенсационное давление должно быть доведено прежде, чем делительная воронка (4.7) будет установлена в аппарате для взбалтывания (4.4).

7.2.3    После разделения фаз органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 100 см³ (4.6), а водный слой снова встряхивают с 20 см³ л-гексана.

7.2.4    Объединенные экстракты л-гексана обезвоживают с безводным сульфатом натрия (5.7) в конической колбе вместимостью 100 см³ (4.6) приблизительно в течение 10 мин.

7.2.5    Затем экстракт л-гексана количественно переносят через фильтр (4.9) в мерную колбу вместимостью 50 см³, промывая фильтр л-гексаном.

7.2.6    Полученный объем доводят до метки л-гексаном.

7.2.7    Проводят газохроматографический анализ GC этого раствора (4.1).

7.3 Приготовление калибровочных смесей для ацетилирования РСР и TCG

7.3.1 Исходные РСР- и TCG-стандарт для установления степени извлечения.

Чтобы вычислить степень извлечения, готовят смесь PCP/TCG-стандарт как для образца кожи. Отмеряют 100 см³ исходного раствора (5.1.1) и 100 дм³ TCG (5.2) в сосуд для дистилляции вместе с 20 см³ серной кислоты (5.3). Этот раствор подвергают тем же действиям, что и образец.

Степень извлечения должна быть более чем 90 %.

2

ГОСТ Р ИСО 17070-2009

7.3.2    РСР-ацетат-стандарт (Внешний стандарт)

Кроме того, анализируют РСР-ацетат-стандарт (5.1.3) непосредственно газовой хроматографией. Конечная концентрация для GC составляет 0,04 мг/дм³ РСР-ацетат.

Эту норму включают в расчеты.

7.3.3    Исходный TCG-стандарт

Ацетилируют 20 дм³ TCG-раствор (5.2) в 30 см³ К₂С0₃ 0,1 моль/дм³ таким же образом, как и образец, и переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см³ (4.5).

Анализируют TCG-стандарт таким же образом, как и образец.

7.4 Капиллярная газовая хроматография (GC)

Приведенные условия проведения хроматографического анализа являются только примерами. Капиллярная колонка:    плавленый    кварц    (средняя    полярность),например 95 %

Этан — 5 % дифенилполисилоксан, длина 50 м; внутренний диаметр 0,32 мм; толщина пленки 0,25 мкм

Детектор/температура детектора: Инжекторная система:

Объем инжектора:

Температура инжектора: Газ-носитель:

Состав газа:

Температурная программа:

8 Обработка результатов

Сравнивают области одиночных пиков с областями стандарта, которые были проанализированы одновременно и рассчитаны.

Вычисляют концентрацию РСР как массовую долю, w_pcp, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца кожи согласно следующим уравнениям:

где А — площадь пика;

с — концентрация РСР-стандарт, мкг/см³ (5.1.3). (0,04 мг РСР-ацетат, эквивалентный 0,0346 мг РСР);

т — масса образца, г;

V—окончательный объем пробы, см³;

Р — коэффициент разбавления;

F—коэффициент внутреннего стандарта (TCG).

Индексы:

PCPSt — пентахлорфенол-стандарт;

TCG — внутренний стандарт.

Результаты пересчитывают на абсолютно сухую кожу:

WpCP-dry ^{= W}PCP '

где D— коэффициент пересчета результата испытаний на абсолютно сухое вещество: D = = 100/100 — щ

w— массовая доля влаги образца, определенного по ИСО 4684, %.

3

9 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать следующую информацию:

-    ссылку на настоящий стандарт;

-    тип, происхождение и обозначение проанализированного образца кожи и используемого метода осуществления выборки;

-    результаты анализа содержания РСР в миллиграммах на килограмм (мг/кг), округленные до десятичного знака;

-    используемую аналитическую методику;

-    любые отклонения от аналитической методики;

-    дату проведения анализа.

4

ГОСТ Р ИСО 17070-2009

Приложение А (справочное)

Надежность метода

Количественная норма определения РСР: 0,1 мг/кг

Извлечение РСР:    от    96 до 107 % (от 0,09 частей на миллион до 3 частей

на миллион)

Извлечение РСР-ацетат-стандарт:    80    %

Существует вероятность количественного определения три- и тетрахлорфенола.

Метод проверен межлабораторными испытаниями трех различных типов кож (А, В и С).

Таблица А.1 — Межпабораторные испытания

Содержание в миллиграммах на килограмм (мг/кг)

Кожа Значение А Г SR R А 6,7 0,4 1,2 0,8 2,3 В 16,8 0,5 1,4 2,1 5,8 С 5,0 0,3 0,9 0,6 1,5 Условные обозначения: sr — стандартное отклонение повторяемости; г— повторяемость; sR — стандартное отклонение воспроизводимости; R — воспроизводимость.

5

Приложение В (справочное)

Сведения о соответствии национальных стандартов Российской Федерации ссылочным

международным стандартам

Таблица В.1

Обозначение ссылочного Степень Обозначение и наименование соответствующего национального международного стандарта соответствия стандарта ИСО 4684:2005 — * ИСО 3696:1987 — * ИСО 2418:2002 — ГОСТ 938.0-75 Кожа. Правила приемки. Методы отбора проб ИСО 4044:2008 — * * Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного международного стандарта. Перевод данного международного стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

6