Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом Научно-исследовательский институт «Ярсинтез» (ОАО НИИ «Ярсинтез») и Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ»)

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 60 «Химия»

3    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14 ноября 2012 г. № 764-ст

4    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТР 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок— в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)

©Стандартинформ, 2014

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

7.2.5    При отборе пробы в контейнер вентиль на точке отбора должен быть снабжен ниппелем с приваренной или присоединенной к нему другим способом иглой от шприца. Точку отбора пробы перед заполнением контейнера промывают бутадиеном-1,3 объемом примерно 0,5 дм³, затем прокалывают иглой пробку контейнера, предварительно вставив в нее иглу для стравливания давления, набирают бутадиен-1,3 и удаляют иглу из пробки (при отборе пробы для определения легколетучих углеводородов, азотистых соединений, аммиака давление не стравливают).

7.2.6    Отбор пробы в другой пробоотборник (толстостенная бутылка) проводят через присоединенный в точке отбора и доходящий до дна сосуда резиновый шланг или медную трубку. Предварительно бутылку помещают в охлаждающую смесь температурой минус 10 °С — минус 20 °С, а точку отбора промывают примерно 0,5 дм³ бутадиена-1,3.

7.3 Определение внешнего вида и нерастворенной влаги

Внешний вид и нерастворенную влагу определяют визуально.

7.3.1    Определение внешнего вида

Пробу, отобранную по 7.2, наливают до половины объема в ампулу из бесцветного стекла диаметром 25—30 мм высотой 170—180 мм, охлаждаемую в охлаждающей смеси температурой минус 10 °С — минус 15 °С.

Ампулу вынимают из смеси, опускают в этиловый спирт, обтирают и сравнивают в проходящем свете с дистиллированной водой, налитой в такую же ампулу. Устанавливают цвет бутадиена.

7.3.2    Определение нерастворенной влаги

Пробу, отобранную по 7.2 в толстостенную бутылку или в металлический пробоотборник, тщательно перемешивают и наливают до половины объема в ампулу, аналогичную указанной в 7.3.1. Помещают в охлаждающую смесь температурой минус 10 °С — минус 15 °С. Ампулу выдерживают в смеси 10 мин, затем опускают в этиловый спирт, обтирают и просматривают в проходящем свете. Отмечают наличие или отсутствие нерастворенной влаги. При отборе пробы непосредственно в ампулу поступают аналогично, начиная со слов: «Ампулу выдерживают...».

При отборе пробы в бутылку из бесцветного стекла допускается устанавливать наличие или отсутствие нерастворенной влаги просмотром пробы в бутылке после выдерживания ее в течение 10 мин при температуре минус 10 °С — минус 15 °С. При отборе пробы в ампулу или бутылку допускается определение влаги проводить на месте отбора пробы.

7.3.3    За отсутствие нерастворенной влаги принимают отсутствие кристаллов (льдинок, хлопьев) в объеме бутадиена-1,3 и на дне и стенках ампулы (бутылки) не выше уровня жидкости.

7.4 Определение массовой доли бутадиена-1,3, легколетучих углеводородов

Определение состава смеси основано на разделении компонентов смеси методом газожидкостной хроматографии с последующим фиксированием выходящих из колонки компонентов детектором по теплопроводности. Для расчета массовой доли компонентов используют метод нормирования без поправочных коэффициентов.

7.4.1 Средства измерений, лабораторная посуда, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности или аппаратно-хроматографический комплекс, оснащенный блоком управления хроматографом и блоком обработки хроматографической информации с программным обеспечением.

Колонки хроматографические насадочные стальные или стеклянные длиной 4—6 м, внутренним диаметром 3—4 мм или капиллярные с нанесенной жидкой фазой, обеспечивающие разделение компонентов не хуже, чем на насадочных колонках.

Носитель твердый: диатомитовый кирпич или цветохром 1К фракции 0,125—0,315 мм по ГОСТ 2694 или хроматон N.

Фаза жидкая: н-дибутират триэтиленгликоль для хроматографии по [7].

Колба стеклянная круглодонная с сифоном по ГОСТ 25336.

Посуда лабораторная фарфоровая по ГОСТ 9147.

Контейнер для отбора проб (рисунок 1).

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до температуры 1100 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до температуры 350 °С.

ГОСТ Р 55066-2012

Насос вакуумный масляный.

Вибратор лабораторный.

Весы лабораторные электронные ВЛТЭ-1100 второго класса точности с наибольшим пределом взвешивания 1100 г, границы допускаемой погрешности — ± 0,06 г по [8].

Медицинский шприц вместимостью 2 см³ по ГОСТ 22967.

Линейка измерительная по ГОСТ 427.

Лупа измерительная с десятикратным увеличением по ГОСТ 25706.

Набор сит «Физприбор» по [9].

Стакан В-1 -600 ТС по ГОСТ25336.

Баня водяная лабораторная.

Диэтиловый эфир, ч.д.а., по [10].

Спирт этиловый технический по ГОСТ 17299 или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Ацетон по ГОСТ 2603, ч.д.а.

Метиловый оранжевый (индикатор) по [11], водный раствор с массовой долей 0,2 %.

Гелий марки Б по [12].

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Воздух технический по ГОСТ 17433.

7.4.2 Подготовка к испытанию

7.4.2.1    Приготовление неподвижной фазы

Диатомитовый носитель заливают концентрированной азотной кислотой в фарфоровой чашке и выдерживают под кислотой 3 ч. Затем диатомит отмывают от кислоты дистиллированной водой до нейтральной реакции (промывные воды контролируют по метиловому оранжевому), высушивают при температуре 100 °С — 150 °С в сушильном шкафу и прокаливают при температуре 900 °С в течение 3 ч в муфельной печи. Допустимо использовать уже обработанный кислотой диатомитовый носитель.

Затем 15 г н-дибутирата триэтиленгликоля, растворенного в 200 см³ этилового эфира (этилового спирта), помещают в круглодонную колбу, затем добавляют 100 г прокаленного диатомита (или хро-матона N).

При использовании в качестве твердого носителя цветохрома 1К носитель необходимо просушить в течение 2 ч при температуре 150 °С. На 100 г цветохрома 1К наносят 10 г жидкой фазы. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями для продувки и содержимое встряхивают. Затем растворитель отгоняют на водяной бане при температуре 30 °С — 40 °С с одновременной продувкой азотом (воздухом). Отгонку продолжают до исчезновения запаха растворителя.

7.4.2.2    Заполнение хроматографической колонки

Используют хроматографическую колонку длиной 6 м из стальной или стеклянной трубки внутренним диаметром 3 мм.

Колонку промывают этиловым спиртом, затем ацетоном и продувают воздухом 50—60 мин.

Чистую, сухую хроматографическую колонку заполняют неподвижной фазой с помощью воронки и вакуумного насоса, присоединенного к одному из концов хроматографической колонки, предварительно закрытой тампоном из ваты. Насадку уплотняют вибратором или постукиванием деревянной палочкой, концы колонки закрывают тампоном из ваты.

Рекомендуется использование готовых неподвижных фаз или уже заполненных неподвижной фазой хроматографических колонок.

7.4.2.3    Подготовка хроматографа к работе

Подготовку хроматографа и вывод на рабочий режим выполняют в соответствии с требованиями инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору, и согласно параметрам:

температура колонки, детектора, °С...........15    — 30

режим работы хроматографа...............изотермический

объемная скорость газа-носителя, см³/мин........25    — 30

объем вводимой пробы, см³..............0,2 — 2

7.4.3    Проведение испытания

7.4.3.1 Анализируемую пробу товарного бутадиена-1,3, охлажденную до температуры 0 °С — минус 20 °С, испаряют в медицинский шприц, подогретый до температуры 30 °С — 40 °С, вводят в хроматографическую колонку 0,5—2 см³ испаренной пробы и записывают хроматограмму при чувствительности прибора, обеспечивающей максимальную высоту пика.

9

Порядок выхода компонентов пробы указан на рисунке 2.

11

1 — метан; 2 — ЕС2 (этан + этилен); 3 — углекислый газ; 4 — пропан; 5 — пропен; 6 — изобутан; 7 - н-бутан; 8 — бутен-1 + изобутен; 9 — бутен-2-транс, 10 — бутен-2-цис; 11 — бутадиен-1,3; 12 — метилаллен

Рисунок 2 — Хроматограмма искусственной смеси

7.4.3.2 Качественную идентификацию состава смеси проводят на основе типовой хроматограммы (рисунок 2) или относительных объемов удерживания, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

Компонент V отн Компонент V отн Метан 0,00 Бутен-1+2-метилпропен (изобутен) 0,56 Этан 0,03 Бутен-2-транс 0,72 Этилен 0,03 Бутен-2-цис 0,84 Углекислый газ 0,08 2-Метилбутан 0,91 Пропан 0,12 Бутадиен-1,3 1,00 Пропен 0,19 н-Пентан 1,20 2-Метилпропан (изобутан) 0,25 Метилаллен 1,63 н- Бутан 0,41

В таблице 2 приведен порядок выхода и относительные объемы удерживания (VOTH) компонентов.

ГОСТ Р 55066-2012

7.4.4 Обработка хроматограммы и результатов измерений

Для обработки хроматограмм и вычисления результатов анализа рекомендуется использовать программное обеспечение хроматографа.

При отсутствии блока управления хроматографом и блока обработки хроматографической информации с программным обеспечением площадь пиков на хроматограмме рассчитывают как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты (полуширину). Высоту пика измеряют линейкой от вершины до основания, включая толщину линий, с точностью до 0,5 мм, а полуширину измеряют лупой от внешнего контура линии одной стороны до внутреннего контура линии другой стороны с точностью до 0,05 мм.

Полученное значение площади каждого пика умножают на масштаб переключения чувствительности хроматографа

Массовую долю бутадиена, легколетучих углеводородов С₂—С₃Х,, %, вычисляют по формуле где S;— площадь пика /'-го компонента, см²;

п

IS,- — сумма площадей пиков всех компонентов, в том числе не относящихся клегколетучим (рисунок 2, таблица 2), см²; п — количество компонентов.

Массовую долю бутадиена-1,3 вычисляют вычитанием массовой доли бутадиена-1,3, полученной при расчете по формуле (1), и массовой доли тяжелого остатка, определенной по 7.11.

Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории — согласно

7.16.

7.4.5 Метрологические характеристики метода

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблицах 3,4.

Таблица 3 — Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости, повторяемости, критического диапазона при вероятности Р = 0,95

Диапазоны измерений массовых долей легколетучих (С2 — С3) углеводородов, % масс. Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) rQ1H, % Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) CR0,95 (4)> % Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводимости) Roth. % От 0,05 до 0,6 включ. 19 25 22

Таблица 4 — Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости, повторяемости, критического диапазона при вероятности Р = 0,95

Диапазоны измерений массовых долей бутадиена-1,3, % масс. Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) готн, % Критический диапазон (значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) CR0 95 (4), % Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в условиях воспроизводи-мости) R0TH, % От 91,0 до 97,0 включ. 0,6 0,7 0,7 Св. 97,0 до 99,8 включ. 0,3 0,4 0,3

7.4.6 Контроль погрешности с использованием метода «варьирования навесок»

При применении метода «варьирования навесок» осуществляется изменение навески (объема) пробы по сравнению с рекомендуемой методикой анализа¹.

При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений содержания определяемого компонента в рабочей пробе объемом 1/_проба (Х_ср) и содержания определяемого компонента в рабочей пробе с измененным объемом пробы V_apo6a (Х_ср), при этом V_npo6a должно быть меньше

Цлроба-

Коэффициент изменения навески г| рассчитывают по формуле

Л ^— ^проба I Кфоба •    (2)

Значение коэффициента изменения навески (объема) т| удовлетворяет условию

^>(^Лл,х_ср+^ллХ_£Е).    (3)

’ л

где Д_{л Хс} ;Д х_ср —значение показателя точности результатов анализа, соответствующее содержанию ^л' л определяемого компонента в рабочей пробе и рабочей пробе с измененным объемом. Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

К = Y — V

''к    ^    ср    ^/чср’

где Х_ср — результат контрольного измерения содержания определяемого компонента в рабочей пробе с измененным объемом;

Х_ср — результат контрольного измерения содержания определяемого компонента в рабочей пробе. Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Х 41Д_л,¹_ср,    (5)

где Дл,х_ср —значение показателя точности результатов анализа, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее содержанию определяемого компонента в рабочей пробе. Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия

\К_к\<К.    (6)

При невыполнении условия (6) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (6) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

7.5 Определение массовой доли циклопентадиена (ЦПД)

Определение основано на реакции ЦПД с 1,4-динитробензолом, в результате которой образуется дианион, окрашенный в зеленовато-желтый или голубой цвет.

Интенсивность окраски раствора измеряют на фотоэлектроколориметре при длине волны Х_тах ⁼ (600 ± 10) нм. Карбонильные соединения (в пересчете на ацетон) с массовой долей менее 0,007 % не мешают определению ЦПД. Влияние ингибитора устраняют переиспарением пробы.

7.5.1 Оборудование, посуда, реактивы

Весы лабораторные высокого (II) и среднего (III) классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно по ГОСТ Р 53228.

Колориметр фотоэлектрический.

Кюветы с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.

Пипетки градуированные 1 -1 -1 -1 (2) по ГОСТ 29227.

Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Стаканы Н-2-250ТХС, Н-2-400ТХС, Н-2-2000ТХС по ГОСТ 25336. Цилиндры 1-50-1 и 1-500-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка шариковая для отбора пробы с меткой на 2 см³ (рисунок 3).

Пробирка П-4-10-14/23ХС по ГОСТ 25336 с пришлифованной пробкой.

Колба Кн-1-ЮОТС по ГОСТ 25336.

Контейнер, состоящий из кожуха и склянки вместимостью 50 см³ (рисунок 1).

Склянка с сифоном (рисунок 4) вместимостью 50 см³.

Ампула со змеевиком (рисунок 5) вместимостью 50 см³.

Прибор для отгонки циклопентадиена (рисунок 6), состоящий из стеклянных приборов по ГОСТ 25336: круглодонной колбы К-1-50-19/26ТС, дефлегматора 150-14/23-19-26ТС, насадки Н-1-14/23-14/23-14/23ТС, холодильникаХПТ200-14/23ХС,алонжа АИО-14/23-60 и приемника — колбы Кн-1-50-14/23ТС.

13

ГОСТ P 55066—2012

Рисунок 6 — Прибор для отгонки циклопентадиена

Секундомер или часы песочные на 2 и 5 мин.

Термометр по ГОСТ 28498.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч. д. а., водный раствор с массовой долей 10 %, готовят по ГОСТ 4517.

1,4-Динитробензол по нормативным документам.

Диметилформамид (ДМФА) по ГОСТ 20289, ч. д. а. или ч., очищенный по 7.5.2.2.

Дициклопентадиен технический по [13].

Циклопентадиен, полученный из дициклопентадиена, аттестованная смесь (АС) — раствор в ДМФА с массовой концентрацией ЦПД 0,01 мг/см³ по 7.5.2.3.

Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С — минус 20 °С.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 высшего сорта.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с(НС1) = 2 моль/дм³. Кислота борная по ГОСТ 9656, х. ч.

Азот газообразный по ГОСТ 9293 с массовой долей кислорода не более 0,02 %.

Цеолиты типа NaX, СаХ, СаН, прокаленные в течение 3 ч при температуре 400 °С — 450 °С в токе сухого азота.

ГОСТ Р 55066-2012

7.5.2 Подготовка к анализу

7.5.2.1    Очистка 1,4-динитробензола

Очистку 1,4-динитробензола проводят сублимацией, используя для этого любой из приемов и нагревая сосуд с продуктом до температуры 180 °С — 200 °С.

Например, очистку проводят следующим образом: в высокий химический стакан вместимостью 400 см³ помещают примерно половину полученного продукта, закрывают стакан бумажным фильтром, диаметр которого должен быть примерно на 1 см больше диаметра стакана. Фильтр слегка прижимают стеклянной конусно й воронкой, поставив ее вверх узким концом. Нагревают содержимое стакана на электроплитке закрытого типа с регулятором температуры или масляной бане до температуры 180 °С — 200 °С и при этой температуре ведут сублимацию в течение 30 мин. Затем нагрев прекращают, дают охладиться и осторожно собирают с фильтра и стенок стакана перекристаллизованный 1,4-динитро-бензол. Полученный продукт представляет собой бледно-желтые кристаллы. Стакан, в котором проводили сублимацию, моют ацетоном.

7.5.2.2    Очистка диметилформамида (ДМФА)

Если раствор холостого опыта (7.5.2.4) приобретает бурую подцветку и оптическая плотность при этом по отношению к воде более 0,05, ДМФА чистят одним из следующих способов:

Очистка ДМФА борной кислотой

К определенному количеству ДМФА добавляют 1,2 % — 1,3 % борной кислоты, перемешивают смесь и отгоняют чистый продукт при остаточном давлении 1,3 — 4,0 гПа (1—3 мм рт. ст.) в сухую склянку.

Очистка ДМФА цеолитами

Цеолиты прокаливают в сушильном шкафу при 400 °С — 450 °С в течение 3 ч. В ДМФА всыпают примерно 10 % об. цеолитов. Выдерживают 2 — 3 сут, фильтруют перед использованием через фильтровальную бумагу. Хранят очищенный ДМФА в склянке с пришлифованной пробкой под азотом.

7.5.2.3    Получение циклопентадиена и приготовление раствора ЦПД для построения градуировочного графика

Получают ЦПД непосредственно перед использованием. Для этого в круглодонную колбу прибора (рисунок 6) помещают дициклопентадиен, колбу присоединяют к елочному дефлегматору. Последний соединяют через прямой холодильник и алонж с приемником, который помещают в ледяную воду. Под колбу с дициклопентадиеном ставят колбонагреватель или закрытую электроплитку и отгоняют циклопентадиен при температуре паров 41 °С — 42 °С.

Не более 0,1 г свежеперегнанного ЦПД запаивают в микроампулу.

Ампулу взвешивают до заполнения и после заполнения. Запаянную ампулу помещают в коническую колбу, содержащую 100 см³ ДМФА, и разбивают ее энергичным встряхиванием колбы или раздавливают стеклянной палочкой. Соответствующим разбавлением ДМФА готовят раствор с концентрацией ЦПД 0,01 мг/см³. Допускается приготовление раствора путем внесения ЦПД пипеткой в мерную колбу, содержащую некоторый объем диметилформамида, и взвешивания колбы до и после внесения ЦПД.

7.5.2.4    Установление градуировочной характеристики

Строят два градуировочных графика для растворов, разбавленных до 10 см³ этиловым спиртом и диметилформамидом.

В 6 пробирок вместимостью 10 см³ каждая вносят пипеткой 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 см³ раствора ЦПД, добавляют до 3 см³ диметилформамида и по 0,2 см³ раствора 1,4-динитробензола и раствора гидроокиси калия. Доводят объем до 10 см³ этиловым спиртом (диметилформамидом), перемешивают содержимое и заполняют им кювету с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. Закрывают кювету крышкой обязательно и измеряют оптическую плотность при длине волны (600 ± 10) нм (красный светофильтр). Время от конца перемешивания до измерения оптической плотности должно составлять не более 2 мин. Кюветы сравнения при этом заполняют водой. Аналогично, но без введения раствора ЦПД, готовят раствор контрольного опыта. Допускается проводить холостой опыт один раз в 7 — 8 ч.

Для установления градуировочной характеристики необходимо провести не менее пяти измерений оптической плотности каждого градуировочного раствора. На основании результатов измерений рассчитывают уравнение линейной зависимости методом наименьших квадратов. Функцией уравнения является разность оптических плотностей рабочего и холостого опытов, переменная — масса ЦПД (мг). Допускается построение градуировочного графика на миллиметровой бумаге, откладывая разность оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов на оси ординат, а массу ЦПД в миллиграммах — на оси абсцисс. График строят в масштабе: 20 мм соответствует 0,001 мг ЦПД и 0,1 значения оптической плотности.

Г рафик проверяют один раз в год.

15

7.5.3    Проведение анализа

7.5.3.1    Освобождение пробы от ингибитора²

Для освобождения от ингибитора бутадиен-1,3 переиспаряют. Для этого часть пробы (20—30 см³), отобранной по 7.2, переводят в склянку (рисунок 4) или контейнер (рисунок 1), помещенные в охлаждающую смесь. Затем склянку или контейнер вынимают из охлаждения, присоединяют к ампуле со змеевиком вместимостью 50 см³ (рисунок 5), помещенной в охлаждающую смесь. Испаряют бутадиен-1,3 при комнатной температуре, перед концом испарения ампулу (контейнер) помещают в воду температурой 40 °С — 50 °С.

7.5.3.2    В пробирку вместимостью 10 см³ вносят 3 см³ диметилформамида, затем шариковой пипеткой (рисунок 3) вносят 1,0 — 2,0 см³ бутадиена-1,3, освобожденного от ингибитора. После чего добавляют по 0,2 см³ растворов 1,4-динитробензола и гидроокиси калия и доводят объем до 10 см³ этиловым спиртом. Тщательно перемешивают содержимое пробирки и далее поступают, как указано в 7.5.2.4, начиная со слов «.. .и заполняют им кювету...». При получении мутных растворов анализ повторяют, заменяя этиловый спирт диметил формамидом.

Параллельно проводят холостой опыт. По разности оптических плотностей растворов рабочего и холостого опытов рассчитывают по уравнению линейной зависимости (находят по градуировочному графику) массу ЦПД в миллиграммах.

7.5.4    Вычисление результата анализа

Массовую долю циклопентадиена Х_ь %, рассчитывают по формуле

т 100 _т    /₇ч

- V0,65-1000~V6,5 ’

где т — масса ЦПД, рассчитанная по уравнению (найденная по графику), мг;

V    — объем пробы бутадиена-1,3, взятый на анализ, см³;

0,65 — принятая плотность бутадиена-1,3 при температуре минус 10 °С — минус 20 °С, г/см³. Вычисление и контроль качества результатов измерений при реализации в лаборатории — согласно

7.16.

7.5.5    Метрологические характеристики методики

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 5.

Таблица 5 — Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости, повторяемости, критического диапазона при вероятности Р = 0,95

Массовая доля ЦПД, % масс. Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений) готн, % Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений) CR095(4), % Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) ROTH, % От 0,0001 до 0,0015 включ. 28 36 42

7.6 Определение массовой доли азотистых соединений (аммиака, аминов, диметилформамида, ацетонитрила)³

Определение основано на экстракции азотистых соединений из бутадиена-1,3 раствором кислоты, последующем щелочном гидролизе диметилформамида и ацетонитрила, отгонке и поглощении аммиака и аминов раствором кислоты. Избыток кислоты определяют титрованием щелочью в присутствии метилового красного. Допускается определять массовую долю азотистых соединений по методике приложения А.

7.6.1 Оборудование, посуда, реактивы

Весы лабораторные среднего (III) класса точности по ГОСТ Р 53228 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

Бюретка вместимостью 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Пипетки с одной меткой 1-2-10(20) по ГОСТ 29169.

Цилиндры 2-25(100)-1 поГОСТ 1770.

ГОСТ P 55066—2012

Прибор для отгонки (рисунок 7 или 8), состоящий из стеклянных приборов по ГОСТ 25336: круглодонной трехгорлой колбы КГУ-3-2-500-34ТС, делительной воронки ВД-3-50ХС, каплеуловителя КП-14/23ХС, холодильника XLU-I-300-14/23XC или ХТП-200(300)-114/23, колбы Кн-1-250-34ТС или цилиндра вместимостью 200 см³.

Склянка толстостенная вместимостью 250 см³, снабженная резиновой пробкой со вставленным в нее краном или стеклянной трубкой с отрезком резиновой трубки и зажимом. Чехол из плотной материи по размерам склянки.

Контейнер, состоящий из кожуха и склянки вместимостью 50 см³ (рисунок 1).

Секундомер или часы песочные на 3 и 10 мин.

Насос вакуумный, обеспечивающий вакуум (1,3 ± 0,6) кПа (10 ± 5 мм рт. ст.).

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч. д. а., раствор с массовой долей 40 % и раствор молярной концентрации с(КОН) = 0,01 моль/дм³ или натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч. д. а., раствор молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм³.

Метиловый красный (индикатор) по [14], раствор в этиловом спирте, готовят по ГОСТ 4919.1.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Смесь охлаждающая температурой минус 10 °С — минус 20 °С.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации с(1/2 H₂S0₄) = 0,01 моль/дм³.

1 — трехгорлая колба; 2 — каплеуловитель; 3 — холодильник; 4 — алонж; 5 — приемник (цилиндр или колба); 6 — делительная воронка Рисунок 7 — Прибор для отгонки аммиака и диметиламина

17

ГОСТ P 55066—2012

Содержание

1    Область применения........................................ 1

2    Нормативные ссылки........................................ 1

3    Технические требования...................................... 3

4    Требования безопасности..................................... 4

5    Требования охраны окружающей среды.............................. 5

6    Правила приемки.......................................... 6

7    Методы контроля.......................................... 6

7.1    Общие указания........................................ 6

7.2    Отбор проб........................................... 7

7.3    Определение внешнего вида и нерастворенной влаги..................... 8

7.4    Определение массовой доли бутадиена-1,3, легколетучих углеводородов........... 8

7.5    Определение массовой доли циклопентадиена (ЦПД)..................... 12

7.6    Определение массовой доли азотистых соединений (аммиака, аминов, диметилформамида,

ацетонитрила)......................................... 16

7.7    Определение массовой доли аммиака............................. 19

7.8    Определение массовой доли карбонильных соединений.................... 22

7.9    Определение массовой доли монозамещенных ацетиленовых углеводородов......... 28

7.10    Определение массовой доли алленовых углеводородов и метилацетилена в бутадиене-1,3

газохроматографическим методом.............................. 34

7.11    Определение массовой доли тяжелого остатка........................ 37

7.12    Определение массовой доли меди.............................. 39

7.13    Определение массовой доли перекисных соединений.................... 42

7.14    Определение массовой доли ингибиторов (пара-трет-бутилпирокатехина и древесносмоляного) ............................................. 48

7.15    Раздельное определение массовой доли ингибитора ИПОН-11011 и перекисных соединений

полярографическим методом................................. 50

7.16    Общие требования к вычислению результатов анализов.................... 57

8    Транспортирование и хранение................................... 57

9    Гарантии изготовителя....................................... 57

Приложение А (обязательное) Определение массовой доли азотистых соединений (аммиака, аминов, диметилформамида, ацетонитрила) в бутадиене-1,3 ............... 58

Приложение Б (обязательное) Синтез бис-2-(цианэтил)ового эфира (РР'-оксидипропиеннитрила) ...    60

Приложение В (обязательное) Методика приготовления стандартного образца предприятия состава

раствора ингибитора ИПОН-11011 в метаноле..................... 61

Приложение Г (обязательное) Методика приготовления стандартного образца предприятия состава

раствора гидроперекиси изопропилбензола в метаноле................ 62

Приложение Д (справочное) Определение массовой доли ацетонитрила, димера бутадиена, метанола и ацетона в бутадиене-1,3 ............................ 63

Библиография............................................ 67

1 — трехгорлая колба; 2 — каплеуловитель; 3 — делительная воронка; 4 — холодильник; 5 — алонж; б — цилиндр Рисунок — 8 Прибор для отгонки аммиака и диметиламина

7.6.2 Проведение анализа

С целью предотвращения потерь аммиака пробу отбирают в вакуумированную склянку или контейнер.

Для этого в толстостенную склянку наливают пипеткой 10 см³ раствора серной кислоты, закрывают пробкой со вставленным в нее краном или стеклянной трубкой с отрезком резиновой трубки и зажимом и откачивают воздух в течение 8—10 мин. Взвешивают склянку с чехлом. Охлаждают склянку, не допуская замерзания жидкости, присоединяют к точке отбора и отбирают примерно 50 см³ бутадиена-1,3 при массовой доле азотистых соединений 0,001 % — 0,003%. При массовой доле азотистых соединений примерно 0,02 % берут 20 см³ раствора серной кислоты и примерно 10 см³ бутадиена-1,3.

Поместив склянку в чехол, снова взвешивают ее, а затем встряхивают в течение 3 мин, периодически охлаждая и стравливая давление в склянке. Если кислота при этом замерзает, ее подогревают рукой. Затем дают испариться бутадиену-1,3 (в вытяжном шкафу), поместив склянку в теплую воду, а экстракт количественно переносят в круглодонную колбу вместимостью 500 см³. Пробу объемом приблизительно 20 см³ отбирают в контейнер, содержащий 10 см³ раствора серной кислоты и взвешенный до и после взятия пробы. После встряхивания контейнера с пробой вводят большую иглу шприца в пробку и испаряют бутадиен-1,3, экстракт переводят в круглодонную колбу. Склянку промывают 40 см³ дистиллированной воды, воду сливают в ту же колбу. Помещают в колбу еще 150 см³ дистиллированной воды, несколько капилляров и присоединяют колбу к прибору для отгонки. Затем вводят в колбу через капельную воронку 40 см³ раствора гидроокиси калия (натрия) с массовой долей 40 %.

Предварительно в приемник наливают пипеткой точно 20 см³ раствора серной кислоты, добавляют 2 капли индикатора и подставляют приемник под форштос холодильника таким образом, чтобы конец его был погружен в жидкость. Включают электроплитку и нагревают колбу до закипания содержащейся в ней жидкости. После этого нагрев уменьшают (опусканием плитки), но через 15 мин его снова усиливают. Когда в приемнике прекратится выделение пузырьков газа и начнется засасывание жидкости в форштосе, в колбу подают воздух (инертный газ) со скоростью один-два пузырька в секунду. Отгонку ведут до накопления в приемнике жидкости объемом 120 см³ (по специальной метке на колбе). Затем нагрев выключают, форштос обмывают 20 см³ дистиллированной воды и сливают ее в приемник, затем титруют содержимое приемника раствором гидроокиси калия или натрия до появления желтой окраски.

Аналогично проводят контрольный опыт. Для этого в колбу для отгонки наливают 40 см³ раствора гидроокиси калия или натрия с массовой долей 40 % и 200 см³ дистиллированной воды. Объем, израсходованный на титрование, отсчитывают с погрешностью до 0,1 см³.

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

БУТАДИЕН-1,3 Технические условия

Butadiene-1,3. Specifications

Дата введения — 2014—01—01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на бутадиен-1,3, предназначенный для производства синтетических каучуков, латексов, хлоропрена и термоэластопластов.

Формулы:

эмпирическая С₄Н₆,

н н

I I

.с. я

структурная Н С -сС Н Н

Относительная молекулярная масса бутадиена-1,3 (по международным атомным массам 2011 г.)

— 54,09.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 4-84 Углерод четыреххпористый технический. Технические условия

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 400-80 Термометры стеклянные для испытаний нефтепродуктов. Технические условия ГОСТ 427-75 Линейки измерительные металлические. Технические условия ГОСТ 701-89 Кислота азотная концентрированная. Технические условия ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия ГОСТ 1510-84 Нефть и нефтепродукты. Маркировка, упаковка, транспортирование и хранение ГОСТ 1770-74 (IS0 1042—83, ISO 4788—80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2156-76 Натрий двууглекислый. Технические условия ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия

ГОСТ 2694-78 Изделия пенодиатомитовые и диатомитовые теплоизоляционные. Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 2768-84 Ацетон технический. Технические условия

ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3164-78 Масло вазелиновое медицинское. Технические условия

ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия

ГОСТ 4202-75 Реактивы. Калий йодноватокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4212-76 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометри-ческого анализа

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5955-75 Реактивы. Бензол. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия

ГОСТ 7222-75 Проволока из золота, серебра и их сплавов. Технические условия

ГОСТ 8050-85 Двуокись углерода газообразная и жидкая. Технические условия

ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N, N-диэтилдитиокарбаматЗ-водный. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 9656-75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10873-73 Аммоний сернокислый (сульфат аммония) очищенный. Технические условия

ГОСТ 11086-76 Гипохлорит натрия. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 12162-77 Двуокись углерода твердая. Технические условия

ГОСТ 13032-77 Жидкости полиметилсилоксановые. Технические условия

ГОСТ 14192-96 Маркировка грузов

ГОСТ 14921-78 Газы углеводородные сжиженные. Методы отбора проб

ГОСТ 17299-78 Спирт этиловый технический. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 18270-72 Кислота уксусная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20289-74 Реактивы. Диметилформамид. Технические условия

ГОСТ 22967-90 Шприцы медицинские инъекционные многократного применения. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25706-83 Лупы. Типы, основные параметры. Общие технические требования ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

2

ГОСТ P 55066—2012

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1—84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31340-2013 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования ГОСТ Р 51330.5-99 (МЭК 60079-4—75) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 4. Метод определения температуры самовоспламенения

ГОСТ Р 51330.11-99 (МЭК 60079-12—78) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 12. Классификация смесей газов и паров с воздухом по безопасным экспериментальным максимальным зазорам и минимальным воспламеняющим токам

ГОСТ Р 51723-2001 Спирт этиловый питьевой 95 %-ный. Технические условия ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 54562-2011 Известь хлорная. Технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Технические требования

3.1    Бутадиен-1,3 изготовляют в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

3.2    Характеристики

3.2.1    В зависимости от назначения бутадиен-1,3 изготовляют двух марок:

-    марки А — для производства синтетических каучуков методом стереоспецифической полимеризации, синтетических каучуков и латексов методом эмульсионной полимеризации, хлоропрена;

-    марки Б — для производства хлоропрена, синтетических каучуков и латексов методом эмульсионной полимеризации.

3.2.2    По физико-химическим показателям бутадиен-1,3 должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.

Таблица 1 — Физико-химические показатели

Наименование показателя Норма для марки Метод анализа А Б Высший сорт Первый сорт Первый сорт 1 Внешний вид Бесцветная или желтоватая жидкость По 7.3 2 Массовая доля бутадиена-1,3, %, не менее 99,3 99,0 98,0 По 7.4 3 Массовая доля легколетучих углеводородов (С2,С3), %, не более 0,10 0,20 0,40 По 7.4 4 Массовая доля цикпопентадиена, %, не более 0,0010 0,0010 Не нормируют По 7.5

Окончание таблицы 1

Наименование показателя Норма для марки Метод анализа А Б Высший сорт Первый сорт Первый сорт 5 Массовая доля азотистых соединений (в пересчете на азот), %, не более в том числе массовая доля аммиака (в пересчете на азот), %, не более 0,003 0,0010 0,003 0,0010 0,020 Не определяют По 7.6 По 7.7 6 Массовая доля карбонильных соединений в пересчете на ацетон, %, не более 0,005 0,005 0,006 По 7.8 7 Массовая доля монозамещенных ацетиленовых углеводородов, %, не более 0,005 0,005 0,020 По 7.9 8 Массовая доля алленовых углеводородов, %, не более 0,03 0,03 Не нормируют По 7.10 9 Массовая доля тяжелого остатка, %, не более 0,10 0,10 0,30 По 7.11 10 Массовая доля меди, %, не более Не нормируют Не нормируют 0,00005 По 7.12 11 Массовая доля перекисных соединений (в пересчете на активный кислород), %, не более 0,0003 0,0010 0,0010 По 7.13 и 7.15 12 Массовая доля ингибитора, %: -    пара-трет-бутилпирокатехина (ТБК) -    древесно-смоляного (ДСИ) -    ИПОН-1Ю11 0,005—0,01 0,01—0,03 0,005—0,01 0,005—0,01 0,01—0,03 0,005—0,01 0,005—0,01 0,01—0,03 0,005—0,01 По 7.14 По 7.14 По 7.15 13 Содержание нерастворенной влаги Отсутствие Отсутствие Отсутствие По 7.3

3.3 Маркировка

3.3.1    Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192 с нанесением манипуляционного знака «Беречьот солнечных лучей», а также в соответствии с правилами перевозки, действующими на соответствующем виде транспорта.

3.3.2    Каждая грузовая единица должна иметь маркировку, характеризующую степень опасности груза при перевозке железнодорожным транспортом, по правилам [1]:

-    класс опасности — 2;

-классификационный шифр — 2112;

-    классификационный код — F2;

-    знак опасности — рисунок 2.1;

-    номер ООН — 1010;

-транспортное наименование: БУТАДИЕНЫ СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ или БУТАДИЕНОВ И УГЛЕВОДОРОДОВ СМЕСЬ СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ, имеющая при 70 °С давление паров, не превышающее 1,1 МПа (11 бар), и имеющая при 50 °С плотность не менее 0,525 кг/л;

-    номер аварийной карточки — 206 (при транспортировании по железной дороге).

3.3.3    Предупредительная маркировка — по ГОСТ 31340.

3.4 Упаковка

Упаковку бутадиена-1,3 проводят по ГОСТ 1510.

4 Требования безопасности

4.1    Бутадиен-1,3 при нормальных условиях — бесцветный газ с характерным запахом, в 1,92 раза тяжелее воздуха.

Жидкий бутадиен-1,3 — бесцветная или слегка желтоватая, прозрачная легкоподвижная жидкость.

4.2    По степени воздействия на организм бутадиен-1,3 относится к малоопасным веществам (4-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007). Предельно допустимая концентрация паров в воздухе рабочей зоны — 100 мг/м³ в соответствии с гигиеническими нормативами [2].

4

ГОСТ Р 55066-2012

4.3    Бутадиен-1,3 при высоких концентрациях в воздухе действует угнетающе на нервную систему, в малых концентрациях раздражает слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. В организме не накапливается.

4.4    Местное действие бутадиена-1,3, попавшего на кожу, проявляется в обморожении за счет быстрого испарения продукта. Общее действие на человека: острое отравление, характеризующееся общей слабостью, сонливостью, головной болью, шумом в ушах, ощущением опьянения.

Согласно санитарным правилам и нормам [3] бутадиен-1,3 относится к химическим канцерогенным факторам производства, в связи с чем обращение с ним должно быть основано на указанных правилах [3].

4.5    Первая (доврачебная) помощь при острых отравлениях — свежий воздух, молоко, а при отсутствии дыхания — искусственное дыхание. При попадании жидкого бутадиена-1,3 на кожу следует смыть его теплой водой с мылом.

4.6    При производстве и применении бутадиена-1,3 должны выполняться требования санитарно-эпидемиологических правил [4].

Обеспечение безопасности производственного процесса должно обеспечиваться следующими мероприятиями:

-оборудованием производственных помещений общеобменной приточно-вытяжной и местной вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021;

-    герметичностью производственного оборудования, коммуникаций, тары, вентиляционных систем; на участках, трудно поддающихся герметизации, следует предусматривать местные отсосы;

-    максимальной автоматизацией и механизацией технологических процессов;

-    систематическим надзором за состоянием воздуха в рабочих помещениях;

-    проведением предварительного (при приеме на работу) и периодических (один раз в год) медицинских осмотров рабочих в соответствии с действующим законодательством;

-обеспечением рабочих индивидуальными средствами защиты в соответствии с типовыми отраслевыми нормами (спецодежда, спецобувь, защитные очки, перчатки, средства защиты органов дыхания).

4.7    Средства индивидуальной защиты — фильтрующий противогаз марки БКФ при объемной доле паров бутадиена-1,3 в воздухе 0,5 %. При более высоких концентрациях — кислородно-изолирующий прибор.

4.8    Бутадиен-1,3 — горючий газ.

Температура самовоспламенения паров в воздухе — 430 °С.

Концентрационные пределы распространения пламени:

-    нижний — 2,0 %;

-    верхний — 11,5 %.

Средства пожаротушения: пенный или углекислотный огнетушитель, песок, огнетушащие газовые или аэрозольные составы.

Категория и группа взрывоопасных смесей ПВ-Т2 — согласно ГОСТ Р 51330.5 и ГОСТ Р 51330.11.

4.9    При разливе необходимо отключить электроэнергию (при аварийном положении), проветрить помещение. При разливе больших количеств бутадиена-1,3 в закрытых помещениях следует применять инертные газы.

5 Требования охраны окружающей среды

5.1    Бутадиен-1,3 при попадании в воздух, водоем или почву способен вызвать вредное воздействие на биологические объекты.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) бутадиена-1,3 в атмосферном воздухе населенных мест составляет: максимально разовая — 3 мг/м³, среднесуточная — 1 мг/м³, лимитирующий показатель — рефлекторно резорбтивный, класс опасности — 4 в соответствии с гигиеническими нормативами [5].

Предельно допустимая концентрация бутадиена-1,3 для воды хозяйственно-бытовых водоемов — 0,05 мг/дм³,4-й класс опасности в соответствии с гигиеническими нормативами [6].

При взаимодействии с объектами внешней среды бутадиен-1,3 вторичных опасных продуктов не образует.

5.2    Основными средствами защиты природной среды от вредных воздействий бутадиена-1,3 являются следующие мероприятия:

-    использование для хранения и транспортирования бутадиена-1,3 герметичных емкостей и трубопроводов;

5

-    исключение сброса бутадиена-1,3 в атмосферу и канализацию;

-    емкости для хранения бутадиена-1,3 размещаются на обвалованных площадках, с которых предусмотрен выпуск атмосферных осадков.

5.3 Бутадиен в воздухе определяется колориметрическим (по реакции азосочетания) или хроматографическим методом.

6    Правила приемки

6.1    Бутадиен-1,3 поставляют партиями.

Партией считают любое количество продукта, однородного по показателям качества и сопровождаемого документом о качестве.

Документ о качестве должен содержать:

-    наименование предприятия-изготовителя, его товарный знак и юридический адрес;

-    наименование, марку продукта и код ОКП;

-    номер партии и дату изготовления;

-    массу нетто;

-    результаты анализа;

-обозначение настоящего стандарта.

6.2    Для проверки соответствия качества бутадиена-1,3 отбирают пробу из резервуара с товарным продуктом или из каждой четвертой цистерны маршрута. Если партия состоит из трех цистерн, пробу отбирают из двух цистерн. В документе о качестве приводят результат анализа пробы из товарного резервуара или среднеарифметическое значение результатов анализа, отобранных из цистерн проб.

6.3    Предприятие-изготовитель проводит приемо-сдаточные и периодические испытания бутадиена-1,3 на соответствие требованиям, указанным в таблице 1, при этом частоту периодических испытаний устанавливает само предприятие, но не менее одного раза в три месяца.

Приемо-сдаточные испытания проводят на каждой партии бутадиена-1,3, периодические — на двух партиях.

6.4    Допускается предприятиям-изготовителям определять массовую долю циклопентадиена, аммиака, карбонильных и ацетиленовых соединений в бутадиене-1,3 до стабилизации его ингибитором.

Допускается в зимний период времени с 1 ноября по 1 апреля поставлять бутадиен-1,3 с массовой долей ингибитора ТБК не менее 0,002 %, ДСИ — не менее 0,005 %.

6.5    При использовании ингибитора ИПОН-1Ю11 определение массовой доли перекисных соединений проводят по 7.15.

Определение показателя 4 (таблица 1) обязательно только для бутадиена, получаемого дегидрированием бутана.

Определение показателя 10 (таблица 1) обязательно только для бутадиена, выделяемого хемосорбцией с медно-аммиачными солями.

6.6    При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ по этому показателю на удвоенном количестве проб, взятых от той же партии.

Результаты повторного анализа являются окончательными и распространяются на всю партию.

7    Методы контроля

7.1    Общие указания

7.1.1    Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025.

7.1.2    Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

7.1.3    Все применяемые средства измерений должны быть поверены, испытательное оборудование — аттестовано.

7.1.4    Допускается при определении по 7.6; 7.8.1; 7.9.1; 7.13.2 пользоваться для титрования растворами с поправочными коэффициентами.

7.1.5    Для обработки хроматограмм и результатов измерений рекомендуется использовать электронные системы сбора и обработки хроматографических данных.

6

ГОСТ P 55066—2012

7.1.6    При наличии электронного обеспечения для установления градуировочной характеристики (фотометрические методы измерений) расчет уравнения линейной зависимости проводят с использованием специального программного обеспечения.

7.1.7    Результаты измерений округляют до того количества значащих цифр, которому соответствует норма по данному показателю.

7.2 Отбор проб

7.2.1    Отбор пробы бутадиена-1,3 из резервуара и железнодорожных цистерн проводят по ГОСТ 14921.

7.2.2    Пробу бутадиена-1,3 объемом 0,4 — 1,5 дм³ отбирают в металлический пробоотборник по ГОСТ 14921 или другой пробоотборник (толстостенная бутылка), испытанный на давление 0,25 МПа и охлаждаемый до температуры минус 10 °С — минус 20 °С.

В последнем случае пробу используют для анализа по любому показателю, кроме определений аммиака и монозамещенных ацетиленовых соединений.

7.2.3    Для проведения испытаний по отдельным показателям (углеводородный состав, цикпопен-тадиен и др.) пробу бутадиена-1,3 объемом 10—30 см³ отбирают в контейнер, представляющий собой склянку вместимостью 70—100 см³, с пробкой из самозатягивающейся резины (например, пробкой из пенициллинового флакона), помещенную в металлический кожух (рисунок 1).

Допускается для определения нерастворенной влаги отбирать пробу в ампулу вместимостью 50—100 см³ и диаметром 25—30 мм.

7.2.4 Отбор пробы в металлический пробоотборник осуществляют по ГОСТ 14921.

7

1

Например, в данной методике измерений рекомендован объем вводимой пробы 0,5—2 см³. Вводят 2,0 см³ рабочей пробы и 1,0 см³ пробы с измененным объемом.

2

Если незаправленный ингибитором бутадиен-1,3 отбирают в контейнер, то пробу 1,0 — 2,0 см³ переносят из него в градуированную пробирку с диметилформамидом с помощью иглы шприца, опустив ее конец в раствор. Пробирку при этом охлаждают в охлаждающей смеси температурой минус 10 °С — минус 20 °С.

3

Допускается определять массовую долю ацетонитрила газохроматографическим методом по приложению Д.