ГОСТ Р 50706.2-94 (ИСО 1981—77)
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
КИСЛОТА АЗОТНАЯ ТЕХНИЧЕСКАЯ
Определение содержания соединений трехвалентного азота. Титриметрический метод
Nitric acid tor industrial use.
Determination of nitrous compounds.
Titrimetric method
Дата введения 1995—07—01
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения содержания соединений трехвалентного азота в технической азотной кислоте в пересчете на азотистую кислоту (HNOa).
В стандарте рассматриваются два варианта применения данного метода определения содержания соединений трехвалентного азота для массовых долей, равных или более 0,01 и менее 0,01 %.
Дополнительные требования, отражающие потребности народного хозяйства, выделены курсивом.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 701-89 Реактивы. Кислота азотная концентрированная. Технические условия
ГОСТ 4148-78 Реактивы. Железо (II) сернокислое 7-водное. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 6859-72 Приборы для отмеривания и отбора жидкостей. Технические условия
ГОСТ 7328-82 Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия
Издание официальное 1
ГОСТ Р 50706.2-94
ГОСТ 20490-75 Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
ГОСТ 25386-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
3 СУЩНОСТЬ МЕТОДА
Метод основан на окислении соединений трехвалентного азота перманганатом калия, последующем добавлении раствора сульфата железа (II) и титровании его избытка раствором перманганата калия.
4 РЕАКТИВЫ
В ходе анализа следует применять реактивы химически чистые и чистые для анализа.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода эквивалентной чистоты, охлажденная до 0°С.
Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор молярной концентрации с(!/г H2S04)=4 моль/дм3 (4 н.).
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, растворы молярной концентрации £(Vs КМпО4)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.) и с( 1/5 КМп04) = = 0,01 моль/дм3 (0,01 н.).
Железо (II) сернокислое 7-водное по ГОСТ 4148, растворы молярных концентраций с (FeS04«7 Н2О)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.) и c(FeS04*7 Н2О)=0,01 моль/дм3 (0,01 н.), готовят по ГОСТ 701.
5 АППАРАТУРА
Весы лабораторные общего назначения типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104 или весы аналогичного типа с пределом взвешивания 200 г, с ценой наименьшего деления не более ЫО-4 г, не ниже 2-го класса точности.
Набор гирь Г-2—210 по ГОСТ 7328.
Прибор 3—1 (2) (пипетка Лунге-Рея) по ГОСТ 6859.
Колбы конические Кн-1—500—29/32 ТХС (или банка вместимостью 500 см3, снабженная стеклянной пришлифованной пробкой) и Кн-2—250—34 ТХС по ГОСТ 25336.
Бюретки вместимостью 5 и 25 см3.
Баня с тающим льдом.
Примечание — Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.
2
6 ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
6.1 Охлаждение пробы
Исследуемую пробу охлаждают до температуры приблизительно 0°С, погружая в баню со льдом примерно на 30 мин,
6.2 Предварительное испытание
С помощью данного испытания ориентировочно определяют содержание соединений трехвалентного азота в пересчете на азотистую кислоту в массовых долях более или менее 0,01 %.
Пипетку Лунге-Рея заполняют охлажденной исследуемой пробой (около 20 г или 15 см3) и по разности двух взвешиваний рассчитывают массу навески (результат измерения массы записывают с точностью до второго десятичного знака).
Пробу помещают в коническую колбу со стеклянной пробкой, содержащую 100 см3 воды, охлажденной до 0°С, прибавляют 20 см3 раствора серной кислоты, охлаждают раствор до температуры 0°С и перемешивают содержимое колбы.
Исследуемую пробу азотной кислоты, содержащую соединения трехвалентного азота, титруют раствором перманганата калия молярной концентрации с(1/ъ КМпО4)=0,1 моль/дм3 до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.
Если израсходованный для титрования объем раствора перманганата калия равен или превышает 0,85 см3, анализ необходимо проводить по 7.2; если указанный объем меньше 0,85 см3, анализ проводят по 7.3.
7 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
7.1 Отбор пробы
Пипетку Лунге-Рея заполняют охлажденной исследуемой пробой (около 20 г) и рассчитывают массу навески по 6.2.
7.2 Ход анализа для азотной кислоты с массовой долей соединений трехв а лентно г о азота в пересчете на азотистую кислоту, равной или более 0,01 %
В коническую колбу помещают 100 см3 воды, охлажденной до 0°С, 20 см3 раствора серной кислоты, охлажденного до 0°С, и с помощью бюретки вместимостью 25 см3 раствор перманганата калия молярной концентрации с(7б КМпО4)=0,1 моль/дм3, в объеме, превышающем на 10,0 см3 объем раствора, установленный по 6.2 (Vo).
Содержимое колбы перемешивают и быстро вносят отобранную пробу, закрывают колбу пробкой и энергично встряхивают до исчезновения тумана (примерно 5 мин).
3
ГОСТ Р 50706.2-94
Затем прибавляют 20,0 см3 раствора сульфата железа (II) молярной концентрации c(FeS04-7 Н2О)=0,1 моль/дм3 и титруют Избыток его раствором перманганата калия той же молярной концентрации до появления розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 1 мин (V\).
Для корректировки объема сульфата железеа (II), внесенного в колбу в процессе анализа, прибавляют в ту же колбу 20,0 см3 раствора сульфата железа (II) молярной концентрации c(FeS04*7 Н2О)=0,1 моль/дм3 и титруют раствором перманганата калия той же концентрации (V2).
7.3 Ход анализа для азотной кислоты с массовой долей соединений трехв а лентного азота в пересчете на азотистую кислоту менее 0,01%
Анализ проводят в соответствии с 7.2 с использованием раствора перманганата калия молярной концентрации с(75КМп04) = = 0,01 моль/дм3 (вместо 0,1 моль/дм3) и раствора сульфата железа (II) молярной концентрации c(FeS04*7 Н2О)=0,01 моль/дм3 (вместо 0,1 моль/дм3).
8 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
8.1 Для азотной кислоты с массовой долей соединений трехв а лентного азота в пересчете на азотистую кислоту, равной или более 0,01%
Массовую долю соединений трехвалентного азота в азотной кислоте в пересчете на азотистую кислоту С в процентах вычисляют по формуле
С _ [ (Уо + Vi) - Уа1-0,00235-100 0,235f (VQ+VX)~ V2]
m m ’ * '
где Vo — объем раствора перманганата калия, добавленный к исследуемой пробе в начале анализа, см3;
V\ — объем раствора перманганата калия, израсходованный при первом титровании, см3;
V2 — объем раствора перманганата калия, израсходованный при втором титровании, см3;
0,00235 — масса азотистой кислоты, соответствующая 1 см3 раствора перманганата калия молярной концентрации точно с(Ч5 КМп04) =0,1 моль/дм3, г; т — масса анализируемой пробы, г.
82 Для азотной кислоты с массовой долей соединений трехвалентного азота в пересчете на азотистую кислоту менее 0,01%
4
Массовую долю соединений трехвалентного азота в азотной кислоте в пересчете на азотистую кислоту С в процентах вычисляют по формуле
с Г(Vo+ Vi)—УгТ-0,000235-100 . 0,0235[(У0+ VQ—Уа] ,2\
т т * ' ^
где Vo объем раствора перманганата калия, добавленный к исследуемой пробе в начале анализа, см3;
Vi — объем раствора перманганата калия, израсходованный при первом титровании, см3;
V2 — объем раствора перманганата калия, израсходованный при втором титровании, см3;
0,000235 — масса азотистой кислоты, соответствующая 1 см3 раствора перманганата калия молярной концентрации точно с (Vs КМп04) *=0,01 моль/дм3, г; т — масса анализируемой пробы, г.
Примечания
1 Если концентрации используемых растворов не соответствуют указанным в перечне реактивов (раздел 4), необходимо ввести поправочные коэффициенты.
2 При необходимости содержание соединений трехвалентного азота выражают в пересчете на N2O4 (вмерто HNO2). Для этого следует в формулах заменить значения 0,00235 и 0,000235 на 0,0046 и 0,00046 соответственно.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,05 % — при содержании соединений трехвалентного азота от 0,2 до 0,6 % и 0,01 % —при содержании соединений трехвалентного азота от 0,01 до 0,06 %.
Допускаемая суммарная относительная погрешность результата анализа ±10% для массовых долей от 0,2 до 0,6% и ±30% для массовых долей от 0,01 до 0,06 % при доверительной вероятности Я = 0,95.
