государственный стандарт

РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ПРОДУКЦИЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ ОТ ПЕРХОТИ

Определение содержания цинк пиритиона, пироктон оламина и климбазола

ПРАДУКЦЫЯ КАСМЕТЫЧНАЯ АД ПЕРХАЦ1

Вызначэнне змяшчэння цынку шрытыону, nipaicroH аламшу i млмбазолу

(EN 16342:2013, ЮТ)

Издание официальное

Настоящий государственный стандарт ГОСТЕЙ 16342-2016 идентичен EN 16342:2013 и воспроизведен с разрешения CEN/CENELEC, Avenue Marnix 17, В-1000 Brussels. Все права по использованию европейских стандартов в любой форме и любым способом сохраняются во всем мире за CEN/CENELEC и его национальными членами, и их воспроизведение возможно только при наличии письменного разрешения CEN/CENELEC в лице Государственного комитета по стандартизации Республики Беларусь.

(пВ

Предисловие

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены».

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС)

2    ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь

3 ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол № 89-П от 27 июля 2016 г.)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Кыргызстан KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-Стандарт Таджикистан TJ Т аджикстандарт

4    Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 16342:2013 Cosmetics —Analysis of cosmetic products— Quantitative determination of zinc pyrithione, piroctone olamine and climbazole in surfactant containing cosmetic anti-dandruff products (Косметика. Анализ косметической продукции. Количественное определение цинк-пиритиона, пироктон оламина и климбазола в косметической продукции против перхоти с содержанием поверхностно-активных веществ).

Европейский стандарт разработан техническим комитетом по стандартизации CEN/TC 392 «Косметика» Европейского комитета по стандартизации (CEN).

Перевод с английского языка (еп).

Официальный экземпляр европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, имеется в Национальном фонде ТИПА.

В стандарт внесено следующее редакционное изменение: наименование государственного стандарта изменено относительно наименования европейского стандарта для приведения в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Степень соответствия — идентичная (ЮТ)

5    ВВЕДЕН ВДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 19августа2016г. № 66 непосредственно в качестве государственного стандарта Республики Беларусь с 1 апреля 2017 г.

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных (государственных) стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных (государственных) органов по стандартизации.

© Госстандарт, 2016

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

ГОСТ EN 16342-2016

Библиография

[1]    Gagliardi, L. et al„ 1998. J. Liq. Chrom. & Rel. Technol, 21,2365-2373 (Жидкостная хроматография и смежные технологии)

[2]    ЕС Method (01/Entr./Cos/28 v. 8/2001), Determination of Zinc Pyrithione, Pirodone Olamine and Ciclopirox Ol amine in Cosmetics (04/99)

(Определение содержания цинка пиритиона, пироктина оламина и циклопирокса оламина в косметической продукции)

8

УДК 665.585.2.014:543.6(083.74)(476)    МКС    71.100.70    ЮТ

Ключевые слова: косметика, ингредиенты против перхоти, метод определения, цинк пиритион, пирок-тон оламин, климбазол

9

Сдано в набор 26.10.2016. Подписано в печать 09.11.2016. Формат бумаги 60x64/9. Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Уел. печ. л. 1,63 Уч.-изд. л. 0,50 Тираж2экз. Заказ 2006

Издатель и полиграфическое исполнение:

Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) Свидетельство о государственной регистрации издателя, изготовителя, распространителя печатных изданий

№ 1/303 от 22.04.2014 ул. Мел ежа, 3, комн.406, 220113, Минск.

ГОСТ EN 16342-2016

Введение

Косметическая продукция от перхоти содержит вещества, способствующие предотвращению перхоти. Эти вещества подавляют развитие микроорганизмов, являющихся причиной перхоти. Наиболее часто используемыми веществами являются цинк пиритион, пироктон оламин и климбазол. Применение указанных веществ регулируется Директивой Совета от 27 июля 1976 г. о сближении законодательств государств-членов, касающихся косметической продукции (далее — Директива 76/768/ЕЕС), Регламентом (ЕС) № 1223/2009 Европейского парламента и Совета от 30 ноября 2009 г. по косметической продукции (далее — Регламент (ЕС) № 1223/2009), а также техническим регламентом Таможенного союза ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмернокосметической продукции» (далее— ТР ТС 009/2011). Ограничения по применению этих веществ приведены в приложении указанных нормативных документов, регулирующих использование консервантов в косметической продукции. Требования по применению цинк пиритиона дополнительно приведены в приложении III Директивы 76/768/Е ЕС и Регламента (ЕС) № 1223/2009, приложении 2 ТР ТС 009/2011.

Примечание — Поскольку Регламент (ЕС) № 1223/2009 введен в действие с 11 июля 2013 г. взамен Директивы 76/768/ЕЕС, следующие данные касаются только Регламента (ЕС) 1223/2009.

Порядковый номер, максимально допустимая концентрация в косметической продукции для волос, ограничения и требования:

Приложение III Регламента (ЕС) № 1223/2009 (приложение 2ТР ТС 009/2011)

Цинкпиритион №101 0,1 % в косметической продукции для волос Примечание— Не используется для других целей, кроме подавления роста микроорганизмов в косметической продукции. Эта цель должна быть очевидна из описания продукции

Приложение V Регламента (ЕС) № 1223/2009 (приложение 4 ТР ТС 009/2011)

Цинкпиритион №8 1,0 % в косметической продукции для волос. 0,5 % в другой косметической продукции Примечание— Только для косметической продукции, смываемой после нанесения. Примечание — Не должен использоваться в средствах гигиены полости рта Климбазол №32 0,5 % — Пироктон оламин №35 1,0 % в косметической продукции, смываемой после нанесения. 0,5 % в другой косметической продукции

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

ПРОДУКЦИЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ ОТ ПЕРХОТИ Определение содержания цинк пиритиона, пироктон оламина и кпимбазола

ПРАДУКЦЫЯ КАСМЕТЫЧНАЯ АД ПЕРХАЦ1 Вызначэнне змяшчэння цынку шрытыону, шрактон аламшу i юпмбазолу

Anti-dandruff cosmetics products Determination of zinc pyrithione, piroctone olamine and climbazole content

Дата введения — 2017-04-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод качественного и количественного определения в косметической продукции, содержащей поверхности о-активные вещества, следующих ингредиентов против перхоти: цинк пиритиона, пирокгона оламина и кпимбазола при их количестве от 0,1 до 1,0 г/100 г.

Примечание — Данный метод может также применяться для определения кетоконазола и циклоп и рокса оламина (см. приложение А) в косметической продукции, содержащей и не содержащей поверхностно-активные вещества. Однако для этих целей метод не вапидирован.

2    Термины и определения

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

2.1    ингредиенты против перхоти (anti-dandruff agents): Вещества, добавляемые в косметическую продукцию для ухода за волосами, обладающие эффектом подавления роста микроорганизмов, например цинк пиритион, пироктон оламин и климбазой.

3    Сущность метода

Ингредиенты против перхоти экстрагируют из пробы косметической продукции с помощью дихлор-метана и метанола. Каждый анализируемый ингредиент экстракта пробы определяют методом обращение-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с УФ-детекгором. Количественное определение осуществляют методом калибровки с использованием внешнего стандарта.

4    Реактивы

4.1    Общие требования

Если не указано иное, используют реактивы аналитической или более высокой степени чистоты. Используемая вода должна быть дистиллированной или соответствующей ей по чистоте. «Раствор» следует понимать как водный раствор, если не указано иное.

4.2    Метанол, номер CAS: 67-56-1.

4.3    Дихлорметан, номер CAS: 75-09-02.

4.4    Ацетонитрил, номер CAS: 75-05-8.

4.5    Этилеидиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) динатриевой соли дигидрат

(Na₂EDTA-2H₂0), номер CAS: 6381-92-6.

4.6    Дигидрат щавелевой кислоты: номер CAS: 6153-56-6.

4.7    Уксусная кислота (ледяная), номер CAS: 64-19-7, массовая доля w = 99,8 г/100 г.

4.8    Раствор уксусной кислоты, молярной концентрации с= 0,02 моль/дм³.

Взвешивают 1,20 г уксусной (ледяной) кислоты (4.7) в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и добавляют воду до метки.

4.9    Смесь метанола и уксусной кислоты.

Смешивают 80 частей по объему метанола (4.2) и 20 частей раствора уксусной кислоты (4.8).

4.10    Раствор гидроксида натрия, молярной концентрации с= 1 моль/дм³.

Издание официальное

4.11    Подвижные фазы (элюенгы)

4.11.1    Элюент А: смесь раствора дигидрата щавелевой кислоты концентрацией 0,0027 моль/дм³ (4.6) и раствора EDTA концентрацией 0,001 моль/дм³ (4.5), pH 4,0.

Предварительно растворяют 0,37 г EDTA в воде; добавляют 0,35 г раствора дигидрата щавелевой кислоты (0,025 % щавелевой кислоты) и регулируют кислотность до pH = 4,0 раствором гидроксида натрия (4.10), используя pH-метр. Затем добавляют воду до метки 1000 см³.

4.11.2    Элюент В: ацетонитрил (4.4).

4.12    Калибровочные вещества

4.12.1    Общие требования

4.12.2    Цинк пиритион, номер CAS: 13463-41-7.

4.12.3    Пирокгон оламин, (1-гидрокси-4-метил-6-(2,4,4-триметилпентил)-2-пиридон, номер С AS: 68890-66-4.

4.12.4    Климбазол (1-(4-хлорфенокси)-1-(имидазол-1-ил)-3,3-диметил-2-бутанон), номер CAS: 38083-17-9.

4.13    Основные исходные растворы

4.13.1    Общие требования

Основные исходные растворы готовят в день испытания.

4.13.2    Основной исходный раствор цинк пиритиона с массовой концентрацией р = 250 мг/дм³.

Взвешивают 25 мг цинк пиритиона (4.12.2) с точностью до 0,1 мг. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в 50 см³ дихлорметана (4.3) и доводят до метки смесью метанола и раствора уксусной кислоты (4-9).

4.13.3    Основной исходный раствор прокгона ол амина и климбазол а с массовой концентрацией р = 250 мг/дм³.

Взвешивают по 25 мг пирокгона оламина (4.12.3) и климбазола (4.12.4) с точностью до 0,1 мг. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки смесью метанола и раствора уксусной кислоты (4.9).

4.14    Калибровочные растворы

Калибровочные растворы готовят каждый рабочий день.

Схема приготовления калибровочных растворов, приведенная в таблице 1, успешно опробована на практике.

Указанные количества основных исходных растворов в миллилитрах помещают с помощью пипетки в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят до метки смесью метанола и раствора уксусной кислоты (4.9).

Вычисление концентраций калибровочных растворов должно проводиться с учетом чистоты основных веществ.

Таблица 1 — Калибровочные растворы

Калибровочный раствор Цинк пиритион (4.13.2), см3 Пирокгон оламин + климбазол (4.13.3), см3 Концентрация, мкг/см3 1 0,5 0,5 5 2 1 1 10 3 2 2 20 4 3 3 30 5 5 5 50

5 Аппаратура и оборудование

5.1    Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.

5.2    Мембранный фильтр для фильтрования растворителя, с размером отверстий 0,45 мкм.

5.3    Ультразвуковая баня с нагревателем, имеющим устройство контроля температуры.

ГОСТ EN 16342-2016

5.4    Одноразовые шприцы

5.5    Мембранный фильтр для фильтрования пробы, например, из политетрафторэтилена, с размером отверстий 0,45 мкм.

5.6    Высокоэффективный жидкостный хроматограф, состоящий из:

-    устройства ввода пробы;

-    насосной системы для работы в градиентном режиме;

-дегазатора (любого; элюент может быть дегазирован перед его использованием при условии выполнения требований к системе);

-    колоночного термостата;

-матричного фотодиодного детектора (для количественного определения без идентификации можно использовать многоволновой детектор);

-    системы обработки данных.

5.7    Аналитическая разделительная колонка с обращенной фазой, например Onyx Monolithic С18, 100 мм х з мм (Phenomenex)или Chromolith RP18e, 100 мм * 3 мм (Merch)^1}.

Следует использовать пред колонку с такой же неподвижной фазой, как и в аналитической разделительной колонке.

6    Отбор проб

Метод отбора проб не является частью метода настоящего стандарта.

7    Проведение испытаний

7.1    Подготовка пробы

Взвешивают 250 мг пробы с точностью до 0,1 мг. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см^{1 2 3}. Добавляют 5 см³ дихлорметана (4.3) и 5 см³ метанола (4.2). Помещают мерную колбу в ультразвуковую баню с устройством контроля температуры на 10 мин и осторожно нагревают при температуре 35° С — 40° С. После того как проба растворится или равномерно диспергируется, ее охлаждают до комнатной температуры. Наполняют мерную колбу смесью метанола и уксусной кислоты (4.9) до метки и встряхивают. Фильтруют около 2 см³ полученной смеси с метанолом и уксусной кислотой через мембранный фильтр (5.5) в виалу ВЭЖХ, отбрасывая первые 0,5 см³.

Растворы проб необходимо готовить в день испытания.

7.2    Высокоэффективный жидкостный хроматограф

Перед проведением измерений проверяют стабильность базовой линии и линейность сигнала детектора. Детектор должен обнаруживать наименьшую концентрацию калибровочного раствора климбазола (5 мкг/см³) при соотношении сигнал-шум 6:1. Такие же условия проведения ВЭЖХ должны соблюдаться при испытании всех проб и калибровочных растворов.

Установлено, что при работе на хроматографе (5.6) с использованием колонки (5.7) наиболее оптимальными являются следующие условия:

2,0 см /мин;

5    мкл; комнатная;

30 °С;

цинк пиритион: длина волны обнаружения: 1 = 340 нм; климбазол: длина волны обнаружения: 1 = 277 нм; пирокгон оламин: длина волны обнаружения: 1 = 305 нм;

6    мин.

7.3 Г радиенгное элюирование

-ЭлюентА: раствор щавелевой кислоты концентрацией 0,0027 моль/дм³ + раствор EDTA концентрацией 0,001 моль/дм³, pH = 4,0 (4.11.1).

- Элюент В: ацетонитрил (4.4).

Было подтверждено, что объемные доли и интервалы времени для градиентного элюирования элюентов А и В, указанные в таблице 2, являются наиболее подходящими:

Таблица 2 — Г радиентная п рограмма

Время, мин Доля элюента Д % Доля элюента В, % 0 85 15 2 50 50 3,5 50 50 3,6 20 80 4,6 20 80 4,7 85 15 6 85 15

Рекомендуется проводить холостое определение после испытаний каждых 10 проб для обнаружения какого-либо загрязнения. С этой целью готовят раствор согласно 7.1 без добавления навески пробы.

8 Процедура оценки

8.1 Качественное определение

Определяемые ингредиенты против перхоти идентифицируют путем сравнения времени удерживания проб со временем удерживания калибровочных растворов, а также путем сравнения спектров пробы и калибровочных веществ. При необходимости проводят корректировку фона.

8.2 Количественное определение и вычисления

Количественное определение проводят посредством линейной регрессии, базирующейся на площади или высоте пиков внешних стандартов. Калибровочная кривая должна быть линейной, и коэффициент корреляции должен быть не менее 0,996.

Массовую долю ингредиента против перхоти w, г/100 г, в пробе вычисляют по следующей формуле:

_ р■ V ■ VF т ■ 10 ’

где w — массовая доля ингредиента против перхоти, г/100 г;

р — концентрация ингредиента против перхоти в растворе пробы, определенная по калибровочной кривой, мкг/см³;

VF— фактор разбавления (применяется только в случае разбавления пробы);

V — объем раствора испытуемой пробы (V= 50 см³); т — масса навески пробы, мг.

8.3 Выражение результатов

Содержание выражается в граммах на 100 г с округлением до третьего десятичного знака. ⁴

ГОСТ EN 16342-2016

9 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать:

a)    сведения, необходимые для идентификации пробы (вид, состав и наименование пробы);

b)    ссылку на настоящий стандарт;

c)    наименование лаборатории, проводившей испьп'ание;

d)    дату и метод отбора пробы (если это известно);

e)    дату поступления пробы и выдачи результатов испытания;

f)    дату проведения испытания;

д) результаты испытания и единицы измерений, в которых они выражены;

h)    обоснование отклонений от метода данного стандарта;

i)    операции, не указанные в методе или рассматриваемые как дополнительные, которые могли бы повлиять на результаты испытаний.

5

Приложение А (справочное)

Результаты межпабораторных испытаний

Метод настоящего стандарта разработан рабочей группой «Косметика» Немецкой федеральной организации по защите потребителей и безопасности пищевой продукции (BVL) с целью реализации требований раздела 64 Кодекса по пищевым продуктам и кормам (LFGB). Для данного метода было проведено межлабораторное исследование с участием 10 лабораторий с использованием имеющегося в продаже шампуня с известной концентрацией трех веществ.

Данный метод также пригоден для определения следующих активных веществ:

-    циклоп ир оке оламин (6-цикл огексил-1-гидр окси-4-метил-2-пир ид он, номер CAS: 41621-49-2, при длине волны обнаружения: 1 = 305 нм) и

-    кетоконазол    (1-(4-{4-[-2-(2,4-дихлорфенил)-2-(имидазол-1-ил-метил)-1,3-диоксолан-4-ил-

метокси]фенил}пиперазин-1-ил)этанон, номер CAS: 65277-42-1, при длине волны обнаружения: 1 = 277 нм).

Таблица А.1 — Воспроизводимость метода

Параметры Содержание, г/100 г Климбазол Пироктон оламин Цинк пиритион Количество лабораторий, участвовавших в испытаниях 10 10 10 Количество лабораторий после исключения выбросов 9 10 10 Количество выбросов 1 0 0 Нормируемое значение, г/100 г 0,50 0,50 0,96 Среднее значение х, г/100 г 0,502 0,496 0,956 Выход, % 100,4 99,2 99,6 Предел повторяемости, г/100 г 0,023 0,022 0,049 Стандартное отклонение повторяемости sr, г/100 г 0,008 0,008 0,018 Стандартное отклонение относительной повторяемости Sr, геЬ % 1,7 1,6 1,8 Предел воспроизводимости R, г/100 г 0,080 0,062 0,123 Стандартное отклонение воспроизводимости sR, г/100 г 0,029 0,022 0,044 Стандартное отклонение относительной воспроизводимости SR, fEl, % 5,7 4,4 4,6 КоэффициентХорвитца (индекс повторяемости Хор-витца) 1,3 1,0 1,1

6

ГОСТ EN 16342-2016

Приложение В (справочное)

Хроматограмма пробы

X

X — время, мин;    4    —    цинк пиритион;

Y — оптическая плотность, mAU (единицы плотности *10 ³);    5    —    пироктон оламин;

1 — длина волны детектирования 1 = 340 нм;    6 — циклопирокс оламин;

2 — длина волны детектирования 1 = 305 нм;    7 — климбазол

3    — длина волны детектирования 1 = 277 нм;

Рисунок В.1 —Хроматограмма пробы

Хроматограмма калибровочного раствора 2 (концентрация; 10мкг/см¹¹; 50 нг каждого вещества), полученная при использовании Onyx Monolithic С18,100 мм * 3 мм.

7

1

Пример пригодного оборудования, имеющегося в продаже. Данная информация приведена для удобства

2

пользователей настоящего стандарта и не является рекомендацией CEN по использованию данного оборудования. Аналогичное оборудование может использоваться, если установлено, что оно обеспечивает такие же результаты испытаний.

3

4