ГОСУДАРСТВЕННЫЕ СТАНДАРТЫ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

МЕТОДЫ АНАЛИЗА

ГОСТ 25278.13-87-ГОСТ 25278.17-87

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

Москва

УДК 669.85/.86.018:543.06:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ Методы определения вольфрама

Alloys and foundry alloys of rare metals. Methods for determination of tungsten

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.88 до 01.07.93

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает три метода определения вольфрама: фотометрический (от 3 до 15 %) — для сплавов (лигатур) на основе ниобия (компоненты: молибдена не более 10 %, циркония не более 2 %, тантала не более 10 %) и (от 2 до 20 %) для сплавов на основе/тантала и гафния (компоненты: рения не более 1,5 %, ниобия не более 10 %);

дифференциальный фотометрический (от 30 до 60 %) — в бинарных сплавах ниобий-вольфрам;

визуально-колориметрический (от 5* 10“³ до 2* 10“¹ %) - для сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 1,5 %, молибдена не более 0,5 %, тантала не более 0,5 %, титана не более 0,5 %).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.    Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 26473.0-85.

2.    ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ

НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм³ по НС1) растворе в присутствии восстановителя — треххлористого титана. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов; цирконий и молибден определению не мешают.

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

© Издательство стандартов, 1988

С. 10 ТОСТ 25278.13—87

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 20 мкг/см³ вольфрама,готовят разбавлением запасного раствора водой в 5 раз. Раствор готовят в день употребления.

5.2.Пров едение анализа

5.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в платиновую (стеклоуглеродную) чашку и растворяют при нагревании на водяной бане в 2-3 см³ фтористоводородной кислоты, добавляя по каплям азотную кислоту до полного растворения навески. Раствор упаривают до влажных солей, избегая подсушивания. К остатку добавляют 12 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1,8 см³ раствора фтористого аммония, 0,5 г щавелевокислого аммония и нагревают до растворения солей.

При ожидаемом содержании вольфрама более 0,1 % полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доводят до метки водой.

5.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 25 см³ отбирают 5 или 10 см³ раствора, содержащие 40—100 мкг вольфрама, добавляют соляной кислоты, разбавленной 1:1, до общего объема 12 см³ (что составляет при аликвотной части 5 см³ — 9,6 см³, а при аликвотной части 10 см³ - 7,2 см³). Приливают раствор фтористого аммония до общего объема 5 см³ (что составляет при аликвотной части 5 см³ — 3,4 см³, а при аликвотной части 10 см³ — 1,8 см³), добавляют в колбу воды до общего объема около 22 см³, перемешивают. Раствор охлаждают до 15-20° С (в холодной воде), приливают 1 см³ раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой, перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для ко-лориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнение

5.2.3.    При ожидаемом содержании вольфрама менее 0,1 % полученный прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см³, смывая чашку небольшим количеством воды так, чтобы общий объем раствора в колбе был около 22 см³. Раствор охлаждают до 15—20 °С (в холодной воде), приливают 1 см³ раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой, перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для колориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнения.

5.2А. Приготовление шкалы растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 25 см³ вводят из микробюретки 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ рабочего стандартного раствора вольфрама, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 60; 80 и 100 мкг вольфрама. Приливают по 12 см³ соляной кислоты, разбавленной 1:1,5 см³ раствора фтористого аммония, разбавляют водой до общего объема около 22 см³, перемешивают. Растворы охлаждаю! до 15-20°С (в холодной воде), при-10

ГОСТ 25278.13-87 С. 11

ливают 1 см³ раствора роданистого аммония, перемешивают и добавляют по каплям рабочий раствор треххлористого титана до перехода красно-бурой окраски раствора в желтую и еще 5 капель (избыток); разбавляют растворы до метки водой и перемешивают. Через 20 мин растворы из мерных колб переводят в сухие цилиндры для колориметрирования.

5.3.Обработка результатов

5.3.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах (при массовой доле вольфрама более 0,1 %) вычисляют по формуле

т • V

m_x-V_x- 10⁴

где т - масса вольфрама, найденная по шкале эталонных растворов, мкг; V - вместимость мерной колбы, см³;

V_x - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³; т х - масса навески анализируемой пробы, г.

5.3.2. Массовую долю вольфрама (X) в процентах (при массовой доле вольфрама менее 0,1 %) вычисляют по формуле

где т — масса вольфрама, найденная по шкале эталонных растворов, мкг; т х - масса навески анализируемой пробы, г.

5.3.3. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 4.

Таблица 4

Массовая доля вольфрама, % Допускаемые расхождения, % 5 •10"' 4 • 10‘3 1 -Ю"1 0,8 • 10"* 2- 10"1 1 • 10^ 5 • 10“* 2 • 10"* 1 • 10"' 0,3 • 10"' 2 • 10“' 0,6 • 10“' 5 • 10“' 1,5 ■ 10“'

11

С. 12 ГОСТ 25278.13-87

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Е.Г. Намврина, Г.Н. Андрианова, ТМ. Малютина, Л.Г. Обручкова, НА. Разницина, Е.И. Самсонова, З.И, Шишкина, Л.В. Ушакова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 октября 1987 г. № 4091

3.    Срок проверки — 1993 г.

Периодичность проверки — 5 лет

4.    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер пункта
ГОСТ 311-78	2.1,4.1
ГОСТ 3118-77	2.1,3.1,5.1
ГОСТ 3769-78	3.1
ГОСТ 4139-75	2.1,4.1
ГОСТ 4204-77	2.1, 3.1,4.1
ГОСТ 4328-77	5.1
ГОСТ 4461-77	5.1
ГОСТ 4518-75	5.1
ГОСТ 5712-78	2.1,3.1,4.1,5.1
ГОСТ 7172-76	2.1,4.1
ГОСТ 10484-78	5.1
ГОСТ 17746-79	5.1
ГОСТ 18289-72	4.1
ГОСТ 26473.0-85	1.1
ГОСТ 27067-86	3.1,5.1

12

Редактор/’.С Федорова Технический редактор ММ. Максимова Корректор ЕМ. Морозова

Сдано в наб. 19.11.87 Подп. в печ. 07.01.88 3,0 уел. п. л. 3,125 уел. кр.-отт. 3,19 уч.-изд. л. Гир. 16 ООО    Цена 15 коп.

Ордена „Знак Почета” Издательство стандартов, 123840, Москва, ГСП,

Новопресненский пер., 3

Набрано в Издательстве стандартов на НПУ Тип. „Московский печатник". Москва, Лялин пер., 6. Зак. ЬОЧЧ

Изменение № 1 ГОСТ 25278.13-87 Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения вольфрама

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 12 от 21.11.97)

Зарегистрировано Техническим секретариатом МГС № 2754

За принятие изменения проголосовали:

Наименование национального

органа стандартизации

Азгосстандарт Армгосстандарт Госстандарт Белоруссии Грузстандарт

Госстандарт Республики Казахстан Киргизстандарт Молдовастандарт Госстандарт России

(Продолжение см. с. 32)

31

(Продолжение изменения Ns i к ГОСТ 25278.13-87)

Продолжение

Таджикгосстандарт

Главная государственная инспекция

Туркменистана

Узгосстандарт

Госстандарт Украины

Пункт 2.1. Пятнадцатый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 311-78; семнадцатый абзац изложить в новой редакции:

«Отраслевой стандартный образец состава сплава 5 ВМЦ ОСО 48-4-1-90 (1—78)».

Пункт 3.1. Первый абзац. Исключить обозначение: «(ГДР)».

Пункт 4.1. Шестнадцатый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 311-78; двадцать второй абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 18289-72 на ГОСТ 18289-78.

(ИУС № 6 1998 г.)

С. 2 ГОСТ 25278.13 -87

Массовую долю вольфрама устанавливают методом сравнения со стандартным образцом состава, который анализируют одновременно с анализируемой пробой.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000°С.

Весы аналитические.

Весы технические.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см³.

Микробюретка вместимостью 5 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³.

Пипетки без деления на 5 и 10 см³.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор 40 г/дм³.

Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор 500 г/дм³.

Титан треххлористый по ГОСТ 311-78, раствор 150 г/дм³.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

Образец стандартный отраслевой состава сплава 5ВМЦ ОСО № 1—78.

Раствор треххлористого титана 15 г/дм³; готовят одним из двух способов.

Способ 1: 1 см³ раствора треххлористого титана 150 г/дм³ разбавляют 9 см³ концентрированной соляной кислоты.

Способ 2: 0,5 г порошка металлического титана растворяют при нагревании в соляной кислоте, разбавленной 1:1, полученный раствор доводят до 50 см³ соляной кислотой, разбавленной 1:1.

Раствор хранят в темной склянке; годен к употреблению 3—4 суток.

2.2. Проведение анализа

2.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3—4 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700-900° С до получения прозрачного плава (если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава). Охлажденный плав растворяют при нагревании в 150 см³ раствора щавелевокислого аммония. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки раствором щавелевокислого аммония, охлаждают и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6-82.

2.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см³), содержащую

ГОСТ 25278.13-87 С. 3

50—250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см³ раствором щавелевокислого аммония, приливают 2,5 см³ раствора роданистого калия, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 см³ раствора треххлористого титана, перемешивая после добавления каждого реактива и вводя их в указанной последовательности с интервалом 2-3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при А_тах = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

2.2.3.    Одновременно с серией проб анализируют стандартный образец состава. При этом соблюдают равенство массы анализируемой навески и стандартного образца, разбавление раствора. Аликвотные части раствора стандартного образца и анализируемой пробы должны быть отобраны так, чтобы массы вольфрама в них были примерно равны.

2.3.    Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле

где *1 — массовая доля вольфрама в стандартном образце состава ОСО № 1-78, равная 4,94 %;

D_x — оптическая плотность раствора анализируемой пробы;

D_c — оптическая плотность раствора стандартного образца состава.

2.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

Массовая доля вольфрама, % Допускаемые расхождения, % 3,0 0,25 4,5 0,4 6,0 0,5 7,5 0,6 9,0 0,8 11,0 0,9 13,0 1.1 15,0 1.3

3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм³

3

С 4 ГОСТ 25278.13-87

по НС1> растворе в присутствии восстановителя — треххлористого титана. Оптическую плотность растворов измеряют по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама. Гидролиз ниобия предотвращают введением оксалатов.

Э.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр типа СФ-26 или Спекол-10 (ГДР) с измерительной приставкой ЕК-1 или аналогичного типа.

Плитка электрическая.

Весы аналитические.

Весы технические.

Стаканы кварцевые вместимостью 30—40 см³ (диаметром не более 30 мм).

Стаканы химические стеклянные вместимостью 50 см³.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Пипетки с делениями на 5 и 10 см³.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 500 см .

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-V78, раствор 20 г/дм³.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 500 г/дм³.

Титан металлический содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

Раствор треххлористого титана 150 г/дм³ (запасной), готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стеклянный стакан вместимостью 50 см³ и растворяют при нагревании в 10 см³ концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см³) постоянно поддерживают добавлением концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлсристого титана 15 г/дм³ (рабочий); готовят в день употребления разбавлением в 10 раз запасного раствора предварительно прокипяченной и охлажденной соляной кислотой.

Вольфрам металлический, содержащий не менее 99,9 % вольфрама, в виде мелкой стружки.

Стандартный раствор вольфрама, содержащий 0,5 мг/см³ вольфрама: 0,1 г металлического вольфрама помещают в кварцевый стакан вместимостью 30—40 см³ и растворяют при сильном нагревании в 4 см³ концентрированной серной кислоты с добавлением 1 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения вольфрама плав охлаждают, добавляют 4 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15—20 см³ воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный paciBop переводят в мерную колбу вместимостью 200 см³, охлаждают, доводят до метки водой.

4

ГОСТ 25278.13-87 С. 5

3.2.Проведение анализа

3.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 30-40 см³ и растворяют при сильном нагревании в 2 см³ концентрированной серной кислоты с добавлением 0,5 г сернокислого аммония, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения навески плав охлаждают, добавляют 2 г щавелевокислого аммония. Часовое стекло обмывают 15—20 см³ воды, собирая смыв в тот же стакан. Содержимое стакана перемешивают и нагревают до полного растворения солей. Прозрачный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, охлаждают, доводят до метки водой.

3.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают аликвотную часть (4—8 см^), содержащую 2,1—2,5 мг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 8 см³ раствором щавелевокислого аммония 20 г/дм³, приливают 25 см³ соляной кислоты,разбавленной 2:1, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 1 см³ рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре при X = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, содержащему 2,0 мг вольфрама: в мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают 4 см³ стандартного раствора вольфрама, приливают 4 см³ раствора щавелевокислого аммония концентрацией 20 г/дм³, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 1 см³ рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин раствор используют в качестве раствора сравнения.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

3.2.3.    Построение градуировочного график

В мерные колбы вместимостью 50 см³ вводят из микробюретки 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 и 5,0 см³ стандартного раствора вольфрама, что соответствует 2,0; 2,1; 2,2; 2,3; 2,4 и 2,5 мг вольфрама. Приливают до 8 см³ раствора щавелевокислого аммония, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 1 см³ рабочего раствора треххлористого титана (добавляя его по каплям при перемешивании), доводят до метки водой. Через 25—30 мин измеряют оптическую плотность растворов, содержащих от 2,1 до 2,5 мг вольфрама, по отношению к раствору, содержащему 2,0 мг вольфрама, на спектрофотометре при X = 410 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность — масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

3.3.    Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю вольфрама (^ в процентах вычисляют по формуле

v    m    •    V

^тг * Ух * Ю

С. 6 ГОСТ 25278.13-87

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см³;

V_x - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³; т_х — масса навески анализируемой пробы, г.

3.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Массовая доля вольфрама, % Допускаемые расхождения, % 30,0 0,7 40,0 0,9 50,0 U 60,0 1,3

4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ ТАНТАЛА И ГАФНИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в оксалатно-солянокислом (4 моль/дм³ по соляной кислоте) растворе. Гидролиз тантала и ниобия предотвращают введением оксалатов; гафний определению не мешает.

4.1. Аппаратура, реактивы и растворы Фотоэлектроколориметр ФЭК-50 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000°С.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Колбы мерные вместимостью 50 и 250 см³.

Микробюретка вместимостью 5 см³.

Пипетки с делениями на 2,5 и 10 см³.

Пипетки без делений на 5 и 10 см³.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 2:1 и 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, растворы 40 и 100 г/дм³. Калий роданистый по ГОСТ 4139-75, раствор 500 г/дм³.

Титан треххлористый по ГОСТ 311-78, раствор 150 г/дм³.

Титан металлический, содержащий не менее 99,9 % титана, в виде мелкой стружки.

6

ГОСТ 25278.13-87 С. 7

Раствор треххлористого титана 15 г/дм³; готовят одним из двух способов:

Способ 1: 1 см³ раствора треххлористого титана концентрацией 150 г/дм³ разбавляют 9 см³ концентрированной соляной кислоты.

Способ 2: 0,5 г порошка металлического титана растворяют при нагревании в соляной кислоте, разбавленной 1:1, полученный раствор доводят до 50 см³ соляной кислотой, разбавленной 1:1.

Раствор хранят в темной склянке: годен к употреблению 3-4 суток.

Натрий вольфрамовокислый по ГОСТ 18289-72.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 1 мг/см³ вольфрама: 1,794 г вольфрамовокислого натрия растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и разбавляют водой до метки. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Раствор вольфрама (рабочий), содержащий 50 мг/см³ вольфрама, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.

4.2. Проведение анализа

4.2.1.    Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 3—5 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700—900° С до получения прозрачного плава. Если сплавление проходит не полностью, плав охлаждают, добавляют несколько капель концентрированной серной кислоты и повторяют процедуру сплавления до получения прозрачного плава. Охлажденный плав растворяют при нагревании и тщательном перемешивании в 100 см³ горячего раствора щавелевокислого аммония 100 г/дм³ (при анализе сплава на основе тантала) или в 100 см³ горячего раствора щавелевокислого аммония 40 г/дм³ (при анализе сплава на основе гафния). После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см³ и доводят до метки водой (при анализе сплава на основе тантала) или раствором щавелевокислого аммония 40 г/дм³ (при анализе сплава на основе гафния) и перемешивают. Раствор может быть использован для определения молибдена по ГОСТ 25278.6-82.

4.2.2.    Для определения вольфрама в мерную колбу вместимостью 50 см³ отоирают аликвотную часть раствора (2,5 или 10 см³), содержащую 50—250 мкг вольфрама, разбавляют (при необходимости) до 10 см³ раствором щавелевокислого аммония 40 г/дм³; приливают 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, и 0,5 см³ раствора треххлористого титана (по каплям!). После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Реактивы вводят в указанной последовательности с интервалом 2-3 мин, доводят до метки водой, перемешивают. Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при Х_тах = =s 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно нулевого раствора, содержащего все реактивы, кроме вольфрама.

Массу вольфрама находят по градуировочному графику.

7

С. 8 ГОСТ 25278.13-87

4.2.3.    Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 см³ приливают из микробюретки 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см³ стандартного рабочего раствора вольфрама, что соответствует 50; 100; 150; 200 и 250 мкг вольфрама. Приливают 10 сМ³ раствора щавелевокислого аммония концентрацией 40 г/дм³, 2,5 см³ раствора роданистого аммония, 25 см³ соляной кислоты, разбавленной 2:1, 0,5 см³ раствора треххлористого титана (по каплям!). После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Реактивы вводят в указанной последовательности с интервалом 2-3 мин, доводят до метки водой и перемешивают. В одну из колб приливают все реактивы, за исключением вольфрама (нулевой раствор).

Через 20 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 4 ч) измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре при Х_тах = 400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к нулевому раствору.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах оптическая плотность — масса вольфрама. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

4.3.    Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю вольфрама (X) в процентах вычисляют по формуле

т_х • V_x • 10

где т — масса вольфрама, найденная по градуировочному графику, мг;

V — вместимость мерной колбы, см³;

V! — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³; Ш\ — масса навески анализируемой пробы, г.

4.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 3.

Таблица 3

Массовая доля вольфрама» % Допускаемые расхождения, % 2,0 0,2 5,0 0,6 10,0 1.1 15,0 1,7 20,0 2,2

5. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения вольфрама (V) с роданид-ионами в солянокислой (3 моль/дм³) среде

ГОСТ 25278.13-87 С. 9

в присутствии восстановителя — треххлористого титана и сравнении интенсивности окраски раствора пробы с интенсивностью окраски растворов шкалы сравнения. Влияние ниобия и титана устраняют введением фторидов и оксалатов. Цирконий и молибден определению не мешают.

5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Набор цилиндров для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой 25 см и диаметром 1,7 см.

Чашки платиновые вместимостью 30 см³.

Чашки стеклоуглеродные вместимостью 30 см³.

Колбы мерные вместимостью 25 см³.

Микробюретки вместимостью 5 см³.

Пипетки с делениями на 5 см³.

Пипетки без деления на 5 и 10 см³.

Мензурки мерные на 10 и 25 см³.

Стаканы стеклянные вместимостью 25 и 100 см³.

Часовые стекла диаметром 40 мм.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор 50 г/дм³.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 500 г/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 100 г/дм³.

Вольфрама (VI) окись.

Титан металлический губчатый по ГОСТ 17746-79.

Раствор треххлористого титана (запасной) 150г/дм³, готовят следующим образом: 0,5 г металлического титана помещают в стакан вместимостью 25 см³ и растворяют при нагревании в 10 ич³ концентрированной соляной кислоты, накрыв стакан часовым стеклом. Первоначальный объем (10 см³) поддерживают постоянным добавлением концентрированной соляной кислоты. Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой не более 3 сут.

Раствор треххлористого титана (рабочий) 15 г/дм³; готовят разбавлением запасного раствора в 10 раз в день употребления: к 1 см³ запасного раствора треххлористого титана добавляют 9 см³ свежепрокипяченной и охлажденной концентрированной соляной кислоты.

Стандартный раствор вольфрама (запасной), содержащий 0,1 мг/см³ вольфрама: 0,1261 г окиси вольфрама, прокаленной до постоянной массы при 600—700°С, помещают в стакан вместимостью 100 см³ и растворяют в 20—25 см³ раствора гидроокиси натрия, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

9