МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕТИЛ БРОМИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ
ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ
Издание официальное
ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 26.09.77 № 2312
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение срока лсйс1вия снято но протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета но стандарта «ацни, метрологии и сертификации (ИУ'С 5-6—93)
6. И ЗДАНИЕ (май 2001 г.) с И гменениями № I, 2, 3. утвержденными в октябре 1983 г., марте 1988 г., феврале 1993 г. (ИУС 1-84 . 7-88. 8-93)
Ре.тактор Л И Нахимова Техническим редактор Н.С. Гришанова Корректор Н.Л. Рыба.и;о Компьютерная верстка Л А Круговой
Ии. лиц. N? 02354 от 14.07.2000. Сдано в набор 25.06.2001. Подписано н печать 20.07.2001. Уст. печ. л. 0.93.
Уч.-им. л. 0.85. Тираж 131 эка. С 1582. Зак. 714.
ПИК И иатсдьстио стандартов, 107076. Москва, Колодетный пер.. 14.
Набрано в Издательстве на ПЭВМ Филиал НИК Имательство стандартов — тип. “Московским печатник", 103062, Москва. Лялин пер.. 6.
Плр N? 080102
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕТИЛ БРОМИСТЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ
Технические условия
Technical methyl bromide. Specifications
ОКП 24 4741 0000
Дата ввеления 01.01.79
Настоящий стандарт распространяется на технический бромистый мстил, получаемый при взаимодействии метанола с солями брома в присутствии серной кислоты или метанола с бромом и серой и предназначенный ятя фумигации.
Формула: СН3Вг.
Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.) — 99.94.
(Измененная редакция. Изм. JV? 1,3).
1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Бромистый метил должен изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.
(Измененная редакция. Изм. К° 1).
1.2. (Исключен. Изм. N° 1).
1.3. По физико-химическим показателям бромистый метил должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл. I.
|
Таблица I |
|
Нанмсжчшшс показателя |
Норма |
|
1. Внешний вид ниже точки кипения (3,56 *С) |
Прозрачная жидкость без осадка |
|
2. Массовая доля бромистого метила, %, не менее |
98.5 |
|
3. Цветность по йодной шкале, мг J>/l 00 см\ нс более |
10 |
|
4. Плотность при 0 ‘С. г/см3 |
1,710-1,735 |
|
5. Массовая доля нелетучего остатка. %. нс более
6. Массовая доля кислот в пересчете на бромистый водород, %, нс |
0.01 |
|
более |
0,02 |
|
|
Примечав и с. При получении бромистого мстила изеолей брома с завышенным содержанием хлорида по согласованию с потребителем допускается массовая доля бромистого мстила нс менее 95 %. при этом массовая доля хлористого мстила — нс более 5 %. |
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ
2.1. Правила приемки — по ГОСТ 14189. при этом масса партии должна быть не более суточной выработки.
Герметичность проверяют на всех баллонах партии.
2.2. (Исключен. Изм. № 1).
Издание официальное Перепечатка воспрещена
© Издательство стандартов, 1977 © ИПК Издательство стандартов. 2001
3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА
3.1. Отбор проб
3.1.1. Пробы бромистого мстила отбирают по ГОСТ 14189. Для отбора пробы на штуцер вентиля баллона навинчивают накидную гайку со штуцером с загнутой вниз медной трубкой длиной 200 мм.
И з каждого выделенного баллона отбирают пробу нс менее 50 см3 в скля нку с пришлифован ной пробкой, охлажденную до температуры не выше минус 5 ‘С. при этом сифон и вентиль предварительно промывают 50—100 см3 продукта. Объем средней пробы должен быть нс менее 200 см3.
До проведения анализа склянку с пробой следует хранить в охлаждающей смеси температурой нс выше минус 10 ‘С.
(Измененная редакция. IIзм. jNv 3).
3.2. Внешний вил определяют визуально
Анализируемый бромистый мстил наливают в охлажденную до минус 10 *С пробирку из бесцветного стекла Г14-25—14/23 по ГОСТ 25336 и просматривают в проходящем свете.
(Измененная редакция. И зм. № I).
3.3. Определение массовой доли бромистого мстила
(Измененная редакиия. Изм. № 1).
3.3.1. Приборы, посуда и реактивы
Хроматограф газовый типа -Цвет* или любой другой с детектором по теплопроводности.
Колонка хроматографическая металлическая длиной 2 м. внутренним диаметром 3 мм.
Шкаф сушильный лабораторный.
Микрошприи вместимостью 10 мм3.
Сита металлические с сеткой № 014 — 0355 по ГОСТ 6613.
Планиметр или лупа измерительная но ГОСТ 25706 с иеной деления 0.1 мм.
Секундомер типа СДПпр или другого типа.
Эксикатор по ГОСТ 25336.
Чашка выпарительная по ГОСТ 9147.
Цилиндр вместимостью 250 см3 по ГОСТ 1770.
Сферохром (твердый носитель) частицами размером 0.140—0.355 мм.
Трикрезилфосфат для хроматографии или трикре зил фосфат технический по ГОСТ 5728.
Ацетон по ГОСТ 2603, ч. д. а.
Гелий газообразный высшей очистки (газ-носитель).
А ют по ГОСТ 9293.
Эфир этиловый.
Кислота соляная по ГОСТ 3118. ч. д. а., разбавленная 1:1.
Метиловый оранжевый (индикатор), готовят по ГОСТ 4919.1.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
(Измененная редакция, Изм. № I. 2, 3).
3.3.2. Подготовка к анализу
3.3.2.1. Приготовление сорбента
15 г трикре знлфосфата помещают в фарфоровую чашку и растворяют в 150 см3 ацетона. При энергичном перемешивании в полученный раствор добавляют 100 г сферохрома. Растворитель удаляют выпариванием на водяной бане иол тягой при постоянном перемешивании до исчезновения запаха ацетона, а затем — в сушильном шкафу при 110 *С в течение 5 ч.
Высушенный сорбент охлаждают в эксикаторе и хранят в банке с пришлифованной пробкой.
(Измененная редакиия, Изм. № 3).
3.3.2.2. Подготовка колонки
Хроматографическую колонку заполняют раствором соляной кислоты. Через 20—30 мин кислоту сливают, колонку промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной волы по метиловому оранжевому.
Затем колонку заполняют ацетоном или этиловым эфиром и оставляют на 1—2 ч.
Колонку промывают растворителем 4—5 раз, а затем для удаления остатков его колонку продувают азотом или сухим чистым воздухом в течение 15—20 мин со скоростью 2—5 дм3/ч.
3.3.2.3. Заполнение колонки
Чистую сухую колонку заполняют сорбентом, приготоазенным по п. 3.3.2.1. Для этого один конец колонки закрывают стеклянной ватой и обматывают неплотным материалом (капроном). К другому концу колонки подсоединяют стеклянный сосуд, в который предварительно помещают
ГОСТ 22707-77 С. 3
сорбент. Второй коней стеклянного сосуда подсоединяют к баллону с азотом, который пропускают со скоростью 2—5 дм 7ч. и выдувают им сорбент в колонку хроматографа.
По колонке непрерывно постукивают и следят за тем. чтобы сорбент малой струей проходил в колонку. Когда в сосуде для заполнения объем сорбента перестанет изменяться, подачу азота прекращают, колонку отсоединяют. Коней колонки, через который вели заполнение, закрывают и снимают неплотный материал (капрон) с другого конца колонки. В оба конца вставляют металлические сетки и присоединяют колонку к хроматографу. Заполненную колонку помешают в термостат и. нс подсоединяя к детектору, продувают гелием со скоростью 3 дм-7ч при 80 ‘С в течение 5—6 ч.
Колонку отсоединяют от хроматограф;!. Если на соединениях образовались пустоты, колонку дополняют сорбентом, присоединяют к хроматографу и при тех же условиях продувают гелием в течение 4—5 ч.
Устанавливают следующий режим градуировки и работы прибора:
скорость газа-носителя, ДМ^/ч,................................................... 2
скорость движения диаграммной ленты, мм/ч.......................................720
ток моста детектора. мА........................................................ 180
температура колонки, *С,....................................................... 60
температура детектора. *С....................................................... 100
температура испарителя, *С..................................................... 100
(Измененная редакция. Изм. № 2).
3.3.2.4. Градуировка хроматографа
Для градуировки хроматографа около 1—2 мм’ жидкости индивидуального вещества (бромистого мстила, хлористого мстила. метанола) вводят поочередно в хроматограф и по секундомеру замеряют время выхода вершины пика каждого определяемого компонента.
3.3.3. Проведение анализа
1—2 мм3 бромистого метила отбирают охлажденным до минус 6 °С микрошприцем, вводят в хроматограф и снимают хроматограмму при условиях, указанных в п. 3.3.2.3.
Идентификацию пиков проводят сравнением времени выхода компонентов со временем выхода индивидуальных веществ. По методу «внутренней нормализации» вычисляют массовую долю бромистого метила.
Типовая хроматограмма бромистого мстила приведена на черт. 1.
Порядок и относительное время удерживания компонентов следующие:
хлористый мстил.....................................
бромистый метил.....................................
метанол............................................
После окончания работы шприц необходимо промыть эфиром и просушить при 35—40 *С. Общая продолжительность анализа (четыре параллельных определения) — 2 ч.
3.3.2.4, 3.3.3. (Измененная релакиия, Изм. № 1,3).
3.3.4. Обработка результатов
Массовую долю бромистого метила (ДГ) в процентах вычисляют по формуле
.9,100
“яг-
где $1 — площадь пика бромистого мстила, мм2;
25, —сумма площадей пиков бромистого мстила и примесей, мм2.
Площадь пика каждого компонента (.5,) в квадратных миллиметрах вычисляют по формуле
где hj — высота пика определяемого компонента, мм;
Ь, — ширина пика определяемого компонента, определенная на половине его высоты, мм;
АГ,— поправочный коэффициент определяемого компонента.
При использовании хроматографа «Цвет» для бромистого мстила, хлористого мстила К, равен I, для метанола — 0,5.
За результат анализа принимают среднее арифметическое четырех параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми нс должны превышать 0,5 % относительно вычисляемой величины при доверительной вероятности Р * 0,95.
(Измененная редакция. Изч. .V I).
3.4. Определение цветности по йодной шкале
Цветность по йодной шкале определяют по ГОСТ 14871 (разд. I). при этом пробирку, в которую помешают бромистый мстил, предварительно охлаждают до минус 10 'С.
(Измененная редакция. Изч. JS? 2).
3.4.1—3.4.3. (Исключены. Изч. jN? 2).
3.5. Определение плотности
3.5.1. Приборы, посуда и реактивы
Ареометр общего назначения АОН-2 1660—1750 по ГОСТ 1X481.
Термометр типа Б (А) по ГОСТ 28498.
Цилиндр 1(3) 39/335 по ГОСТ 18481 или цилиндр 1(3)—250—2 по ГОСТ 1770.
Смесь охлаждающая.
(Измененная редакция. Изч. № 2. 3).
3.5.2. Проведение анализа
Охлажденный бромистый метил наливают в цилиндр, помещенный в охлаждающую смесь температурой не выше минус 3 *С, и опускают в цилиндр термометр и ареометр. При достижении температуры бромистого мстила 0 *С производят отсчет по делению на шкале ареометра, соответствующему нижнему мениску жидкости.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, абсолютные допускаемые расхождения между которыми не должны превышать 0.001 г/см3.
(Измененная редакции. Изч. JV? 1, 2, 3).
3.6. Определение массовой доли нелетучего остатка
3.6.1. Приборы и посула
Весы лабораторные общего назначения 1-го или 2-го класса точности по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Шкаф сушильный лабораторный.
Эксикатор по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1 — 10—2 по ГОСТ 1770.
Колба типа Кн вместимостью 25 см3 по ГОСТ 25336.
3.6.2. Проведение анализа
Чистую колбу, доведенную до постоянной массы при (100±2) *С, охлаждают в эксикаторе, взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака), охлаждают до минус 10 °С и наливают в нее цилиндром 10 см3 бромистого метила, температура которого нс выше 0 'С.
Колбу извлекают из охлаждающей смеси и осторожно нагревают на водяной бане до полного испарения бромистого метила. Затем остаток в колбе сушат в течение 1 ч в сушильном шкафу при (100±2) °С. охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
3.6.1. 3.6.2. (Измененная редакция, Изч. № 2, 3).
3.6.3. Обработка результатов
Массовую долю нелетучего остатка (A’j) в процентах вычисляют по формуле
(т, — т) 100
где т — масса пустой колбы, г;
Ш| — масса колбы с остатком, г,
10 — объем пробы бромистого мстила, см3; р — плотность бромистого метила, определенная по п. 3.5, г/см3.
ГОСТ 22707-77 С. 5
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, абсолютные допускаемые расхождения между которыми нс должны превышать 0,003 % при доверительной вероятности Р = 0,95.
(Измененная редакция, Изм. S° 1, 3).
3.7. Определение массовой доли кислот в пересчете на бромистый водород
3.7.1. Реактивы, растворы и посуда
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. раствор концентрации с (NaOH) = 0.0! моль/дм3 (0.01 н.). готовят по ГОСТ 25794.1.
Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор с массовой долей 0.1 %, готовят по ГОСТ 4919.1.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Колба типа Кн вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336.
Цилиндр 1(3)—10—2 по ГОСТ 1770.
Бюретка вместимостью 5 или 10 см3.
(Измененная редакция, Изм. JV? 2, 3).
3.7.2. Проведение анализа
10 см3 дистиллированной воды помешают в коническую колбу, охлаждают до 0 *С. затем наливают в колбу цилиндром 5 см3 бромистого мстила, охлажденного до минус 10 'С.
Содержимое колбы периодически взбалтывают до полного испарения бромистого метила и образования прозрачного раствора, посте чего в раствор добавляют 2 капли индикатора и титруют раствором гидроокиси натрия.
3.7.3. Обработка результатов
Массовую долю кислот в пересчете на бромистый водород (ЛЧ) в процентах вычисляют по формуле
v V 0.000809 100 --р5-'
где V— объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно с (NaOH) = 0,01 моль/дм3 (0.01 н.), израсходованный на титрование, см3;
5 — объем пробы бромистого метила, см3;
р — плотность бромистого метила при 0 ‘С. определенная по п. 3.5, г/см3;
0.000809 — масса бромистого водорода, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно с (NaOH) = 0.01 моль/дм3 (0,01 н.), г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, абсолютные допускаемые расхождения между которыми нс должны превышать 0.003 % при доверительной вероятности Р — 0.95.
(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).
3.8. Герметичность баллонов проверяют сразу после наполнения, через сутки и при отгрузке потребителям путем смачивания соединений мыльной водой или с помощью галоидной индикаторной горелки.
4. УПАКОВКА, МАРКИРОВКА, ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ И ХРАНЕНИЕ
4.1. Бромистый мстил упаковывают в соответствии с требованиями ГОСТ 14189 в чистые сухие стальные баллоны по ГОСТ 15860 типа I, 2 или 3, вместимостью 12, 27 и 50 дм3.
Баллоны должны быть рассчитаны на рабочее давление не менее 980665 Па (10 кгс/см2) и укомплектованы латунными вентилями по ГОСТ 21804. Вентили баллонов должны быть снабжены сифонными латунными трубками, не доходящими до дна баллона на 15—20 мм. Допускается применять латунные угловые игольчатые вентили.
На 1 дм3 объема баллона заливают нс более 1,4 кг бромистого мстила.
Наружная поверхность баллонов должна быть окрашена в серый цвет.
(Измененная редакция. Изм. № 1. 2).
4.2. В бахлонах с бромистым метилом должно быть создано и збыточное давление 294199.5— 392266.0 На (3—4 атм) путем вдувания воздуха или азота.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4.3. Техническое освидетельствование, эксплуатацию бахлонов. их окраску и маркировку должны проводить в соответствии с требованиями по устройству и безопасной эксплуатации сосудов, работающих пол давлением.
С. 6 ГОСТ 22707-77
4.4. Маркировка — по ГОСТ 14189 с нанесением манипуляционного знака «Беречьот нагрева» по ГОСТ 14192, знака опасности по ГОСТ 19433 (класс 2. подкласс 2.2, классификационный шифр группы 2213) и дополнительной надписи: «Сжиженный газ». Надпись «Бромистый метил» должна быть сделана краской черного цвета, серийный номер ООН 1062.
Способ нанесения маркировки — непосредственно на тару по трафарету или наклейка ярлыка.
(Измененная редакция. Изм. JV? 1. 2, 3).
4.5. (Исключен, Изм. N° I).
4.6. Под колпак, предохраняющий вентиль баллона, помешают инструкцию для потребителей.
4.7. Транспортирование — по ГОСТ 14189. Баллоны с бромистым метилом транспортируют в вертикальном или горизонтальном положении. Между баллонами должна быть прокладка из деревянных брусков с вырезанными гнездами.
Баллоны с кольцами транспортируют без деревянных брусков.
Допускается баллоны с бромистым метилом транспортировать по железной дороге в универсальных металлических контейнерах по ГОСТ 15102 или ГОСТ 20435.
(Измененная редакция. Изм. № 1, 2).
4.8. (Исключен. Изм. № I).
4.9. Хранение — по ГОСТ 14189.
(Измененная редакция. Изм. N° 1).
5. ГАРАНТИИ ИЗГОТОВИТЕЛЯ
5.1. И зготовитель гарантирует соответствие бромистого метила требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий хранения и транспортирования.
5.2. Гарантийный срок хранения бромистого метила — два года со дня и зготовления.
Разд. 5. (Измененная редакция, Изм. N° 1).
6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. Бромистый метил в обычных условиях представляет собой бесцветный без запаха трудногорючий газ, который конденсируется до прозрачной жидкости с температурой кипения 3,56 ‘С; смешивается со спиртом, простыми эфирами, кетонами и сложными эфирами, легко растворяется в жирах и маслах, трудно — в воле.
6.2. Бромистый метил — вещество чрезвычайно опасное (1-й класс опасности по ГОСТ 12.1.007). Предельно-допусти мая концентрация в воздухе рабочей зоны (ПДК)— I мг/м\
(Измененная редакция, Изм. N° 1. 2).
6.3. В организм человека бромистый метил проникает через органы дыхания и кожу. При превышении ПДК сильно действует на нервную систему, характерной особенностью отравления бромистым метилом является наличие скрытого периода действия, который может продолжаться до нескольких суток.
6.4. Температура самовоспламенения бромистого метила 527 ‘С, область воспламенения в воздухе отсутствует. При объемной доле 13,5 %—14,5 % наблюдается местное горение вблизи источника зажигания. Область воспламенения в кислороде в объемных долях 14 %—19 %.
6.5. При производстве бромистого метила необходимо руководствоваться утвержденной инструкцией по технике безопасности, при фумигации строго соблюдать санитарные правила по хранению, транспортированию и применению пестицидов в сельском хозяйстве № 1123—73. утвержденные Министерством здравоохранения СССР.
6.6. При работе с бромистым метилом следует применять средства индивидуальной защиты.
(Измененная редамшя. Изм. N? 2).
6.7. 6.8. (Исключены, Изм. N° 2).
6.9. Рабочие помещения должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией, обеспечивающей чистоту воздуха и содержание бромистого метила в концентрациях, не превышающих ПДК.
6.10. Все аналитические работы с бромистым метилом необходимо проводить в вытяжном шкафу с нижней тягой.
6.11. Контроль за соблюдением предельно допустимых выбросов (ПДК) проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.02. Утилизацию отходов проводят в соответствии с санитарными правилами порядка накопления, транс порти рования. обезвреживания и захоронения токсичных промышленных отходов.
(Введен .дополнительно, Изм. № 3).
