УДК «68.5 : 543.06 : 006.354    Группа    Н69

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МАСЛА ЭФИРНЫЕ, ВЕЩЕСТВА ДУШИСТЫЕ И ПОЛУПРОДУКТЫ ИХ СИНТЕЗА

Методы определения карбонильных соединений

Essential oils, aromatics and their intermediates. Methods for determination of carbonyl compounds (aldehydes and ketones)

ОКСТУ 9151, 9152, 9154

Срок дейстаия    с    01.01.80

до 01.01.95

Настоящий стандарт распространяется на эфирные масла, душистые вещества и полупродукты их синтеза и устанавливает методы определения:

альдегидов и кетонов оксимированием; альдегидов с применением реакции Шиффа; альдегидов и кетонов при совместном присутствии; альдегидов и ацеталей при совместном присутствии; кетонов и кеталей при совместном присутствии; альдегидов бисульфитным методом; альдегидов полярографическим методом.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 14618.0-78.

2. КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ С ГИДРОХЛОРИДОМ ГИДРОКСИЛАМИНА

2.1 Аппаратура и реактивы Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр по ГОСТ 1770-74.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Гидроксил амина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-HC1)=0,5 моль/дм³, нейтральный по метиловому оранжевому (4 г гидрохлорида гидроксиламина растворяют в 40 см³ дистиллированной воды и добавляют 60 см³ этилового спирта).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2.2. П р о в е д е н и е анализа

0,5 г или 1 см³ анализируемого вещества (анализируемое вещество должно быть нейтральным, иначе его следует нейтрализм вать по метиловому оранжевому) помещают в пробирку, приливают 1 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и одну-две капли раствора метилового оранжевого. Определению мешают перекиси, ацетали и кетали.

Появление красной окраски указывает на присутствие карбонильных соединений.

2.1.    2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

3.1.    Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов при взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную групппу. Содержание карбонильного соединения определяют по эквивалентному ему количеству соляной кислоты, выделившейся при этой реакции.

3.2.    Аппаратура и реактивы

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1(3)—25(50) ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292-74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (ЦНгОН-НС1) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (NaOH) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

3.1,    3.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.2.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

3.3.    П р о в е д е н и е анализа

0,2—1,0 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения), взвешивают, результат взве-

ГОСТ 14618.2-7* С. 11

9.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба Гр-50—14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Холодильник ХПТ-1—100—14/23 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Алонж АКП-14/23—29/32 ТС по ГОСТ 25336-82.

Изгиб И <75° 2К-14/23—14/23 ТС по ГОСТ 25336-82.

Баня со сплавом Вуда.

Пипетки автоматические вместимостью 10 и 15 см³.

Термометр лабораторный по ГОСТ 28498-90.

Реактив Фишера или реактив Ван дер Мюллена (приготовление реактива по ГОСТ 14618.6-78).

Анилин по ГОСТ 5819-78, раствор в бензоле с массовой долей 15%.

Метанол-яд по ГОСТ 6995-77.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными, техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

9.3.    Проведение анализа

0,1—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в грушевидную колбу, приливают автоматической пипеткой 15 см* раствора анилина в бензоле. Колбу соединяют с холодильником, имеющим аллонж и приемник, и помещают в баню со сплавом Вуда (см. черт. 1), температуру бани доводят до 150°С и плитку

/ 2

Черт. 1

выключают. Температура бани не должна превышать 175°С. Колбу вынимают из бани, отсоединяют и через перевернутую соединительную трубку промывают холодильник из автоматической пипетки 10 см³ метанола, собирая его в приемник. Выделившуюся при реакции воду титруют реактивом Фишера или Ван-дер-Мюллена. Титрование проводят визуально или электрометрически (ГОСТ 14618.6-78).

Параллельно проводят контрольный опыт, определяя содержание воды во взятых реактивах без отгонки по ГОСТ 14618.6-78.

9.4. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (Х₇) в процентах вычисляют по формуле

где V — объем реактива, израсходованный на титрование воды в рабочем опыте, см³;

Vi — объем реактива, израсходованный на титрование воды в реактивах, взятых для определения, см³;

W — содержание воды в продукте, %;

Т — титр реактива для титрования;

М — молекулярная масса альдегида;

пг — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 приведены в п. 5.4.

9.3, 9.4. (Измененная редакция, Изм. № 1).

10. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

10.1.    Сущность метода

Метод основан на определении суммы альдегида и кетона методом оксимирования и определения альдегида по реакции Шиф-фа.

10.2.    Определение суммы альдегида и кетона проводят по разд. 5 и рассчитывают на молекулярную массу альдегида (Х₂).

10.3.    Определение альдегида (Jf₇) проводят по разд. 9.

10.4.    Массовую долю кетона (Х₈) в процентах вычисляют по формуле

Xs=(X_z-X₇)^,

где Х₂ — массовая доля альдегида и кетона, %; Х₇ — массовая доля альдегида, %;

ГОСТ 14618.2-78 С. 13

JWi — молекулярная масса кетона;

М — молекулярная масса альдегида.

11. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И АЦЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

11.1.    Сущность метода

Метод основан на определении свободного альдегида по реакции Шиффа и суммы альдегидов по реакции с гидрохлоридом гид-роксиламина после гидролиза ацеталя.

11.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Цилиндр 1 (3)—25,50 по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-HC1) = 0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³ готовят по п. 2.1 или п. 4.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации с ('/г H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации с (NaOH)=0,5 моль/дм³.

Метиловый оранжевый (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

11.3.    Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу. Цилиндром приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и из бюретки 5 см³ 0,5 моль/дм³ серной кислоты. Колбу нагревают на водяной бане в течение 1 ч. Выделившуюся соляную кислоту и взятую серную после охлаждения титруют раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого или бромфенолового синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2),

11.4.    Определение альдегида (Х₇) проводят по разд. 9.

11.5.    Обработка результатов

Массовую долю карбонильных соединений (альдегида и ацеталя) (Х₉), рассчитанную на молекулярную массу альдегида (М), в процентах вычисляют по формуле

у    (У-У.)-Л*

^Лэ—    т-20

где V — объем точно 0,5 н. раствора щелочи, израсходованный на титрование кислот, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование кислоты в контрольном опыте, см³;

М — молекулярная масса альдегида;

т — масса навески вещества, г.

Массовую долю ацеталя (Хю) в процентах вычисляют по формуле

^o=(W)-|,

где Хд — массовая доля альдегида и ацеталя, %;

Х₇— массовая доля альдегида, %;

Mi — молекулярная масса ацеталя;

М — молекулярная масса альдегида.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И КЕТАЛЕЙ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ

12.1.    Сущность метода

Метод основан на определении суммы кетона и кеталя по реакции с гидрохлоридом гидроксиламином после гидролиза кеталя и определении свободного кетона по реакции с гидрохлоридом гидроксиламином в щелочной среде.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

12.2.    Определение суммы кетона и кеталя (Хц) проводят по разд. 11 методом оксимирования в кислой среде. Время нагревания указывается в нормативно-технической документации.

12.3.    Определение кетонов (Х₂) проводят методом оксимирования в щелочной среде.

12.4.    Аппаратура и реактивы — по п. 5.2.

12.5.    Проведение анализа

ГОСТ 14618.2-78 С. 15

0,2—0,4 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают из бюретки 10 см³ гидроокиси калия, 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и 8—10 капель раствора бромфено-лового синего. В зависимости от строения кетона реакционную смесь или прямо титруют серной кислотой, или нагревают предварительно на кипящей водяной бане в течение 1 ч, соединив колбу с обратным холодильником. Параллельно проводят контрольный опыт. По охлаждении титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном опыте, а затем в рабочем до одинаковой зелено-желтой окраски.

( Измененная редакция, Изм. № 2).

12.6. Обработка результатов

Массовую долю кетона (А₂) в процентах вычисляют по формуле, приведенной в п. 5.4.

Массовую долю кеталя (Xi₂) в процентах вычисляют по формуле

Xi2=(X_H-X₂).-$ ,

где Ац — массовая доля кетона и кеталя, %;

А₂ —массовая доля кетона, %;

Mi — молекулррная масса кеталя;

М — молекулярная масса кетона.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

13. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ БИСУЛЬФИТНЫМ

МЕТОДОМ

13.1.    Сущность метода

Метод основан на свойстве альдегидов образовывать с раствором бисульфита натрия растворимые в воде соединения.

13.2.    Аппаратура и реактивы

Колба Кассиа (см. черт. 2) вместимостью 100 см³ с ценой деления 0,1 см³.

Пипетка 6(7)—1—5,10 по ГОСТ 20292-74.

Баня водяная.

Натрия бисульфит технический по ГОСТ 902-76, раствор с массовой долей бисульфита натрия 10%.

Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09—5360—87, спиртовой раствор с массовой долей фенолфталеина 1%.

Цилиндр 1(3)—100 по ГОСТ 1770-74.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

13.3.    Проведение анализа

5 см³ анализируемого вещества приливают пипеткой в колбу Кассиа, добавляют 70 см³ 10%-но-го раствора бисульфита натрия. Содержимое кол- | бы нагревают на водяной бане до 50—60°С при ■³ частом встряхивании в течение 15 мин. Затем, по- ;² степенно прибавляя раствор бисульфита натрия,    ;    '

переводят непрореагировавшую часть масла в гор-    h

ло колбы. Мелкие капли, прилипшие к стенкам и горлу колбы, заставляют подниматься легким постукиванием и вращением колбы. Охлаждают колбу до комнатной температуры и измеряют объем непрореагировавшего вещества в градуированной части колбы.

13.4.    О б р а ботк а результатов

Массовую долю альдегида (Х₁₃) в объемных

процентах вычисляют по формуле

V _ (5— V) -100 Л1з    ₅    ,

где V — объем вещества, не вошедший в реакцию, см³.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать 1,0%—для продуктов с содержанием альдегидов от 10 до 50%.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

14. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ

МЕТОДОМ

14.1.    Сущность метода

Полярографический метод основан на восстановлении карбонильных соединений на ртутно-капельном электроде.

14.2.    Ап п а р а ту р а и реактивы

Трубка ТХ-И-2—100(150) по ГОСТ 25336-82.

Капилляр, скорость вытекания ртути должна составлять 1 каплю за 3—5 с.

Полярограф любой марки.

ГОСТ 14618.2-78 С. 17

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Стакан Н-2—10(25) ТХС по ГОСТ 25336-82.

Пипетка 6(7) —1—5,10 по ГОСТ 20292-74.

Колба 1(2)—25—2 по ГОСТ 1770-74.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, раствор концентрации с (КС1) = 1 моль/дм³ (1 н.).

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, раствор концентрации с (HCI) =0,5 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Ртуть хлористая.

Агар пищевой по ГОСТ 16280-88.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

( Измененная редакция, Изм. № 2).

14.3. П о д го то в к а к анализу

Каломельный электрод готовят следующим образом: одну-две капли очищенной ртути растирают в фарфоровой чашке с небольшим количеством хлористой ртути (взятой на кончик ножа) до получения темно-серой массы; полученную пасту промывают несколько раз раствором хлористого калия.

В электрод помещают сначала ртуть так, чтобы она заполнила дно сосуда, сверху заливают каломель, растертую со ртутью, и затем раствор хлористого калия (можно вливать раствор после промывания каломельной пасты).

Агаровый мостик готовят следующим образом: 3 г агара кипятят со 100 см³ воды в фарфоровой чашке; к полученному коллоидному раствору прибавляют при перемешивании 10 г хлористого калия. Теплую жидкую массу заливают в U-образные стеклянные трубки.

Очистка ртути: ртуть промывают 3%-ным раствором азотной кислоты, а затем водой, спиртом и серным эфиром. Затем ртуть фильтруют через бумажный фильтр, в котором сделаны отверстия с помощью иголки. Ртуть должна иметь чистую зеркальную поверхность.

Построение калибровочного графика:    снимают    полярограмму

эталонного раствора анализируемого карбонильного соединения разных концентраций.

В мерную колбу помещают навеску анализируемого вещества, содержащую 0,1000 г карбонильного соединения. Растворяют в 5—10 см³ спирта, доводят спиртом до метки и хорошо перемешивают.

В три стаканчика-электролизера наливают пипеткой соответственно 1, 2, 3 см³ раствора, добавляют в каждый стаканчик спирт до объема 4 см³ и 2 см³ раствора соляной кислоты.

В стакан опускают электрод и снимают полярограмму при такой чувствительности гальванометра, при которой для 1 см³ раствора образца высота волны не превышает 25 мм.

Такие измерения необходимо производить для 2—3 навесок образцового соединения.

По полученным данным строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию в граммах на кубический сантиметр, а по оси ординат длину волны в миллиметрах, или вычисляют значение 1 мм высоты волны полярограммы в граммах образцового вещества (Xi₄) по формуле

У т-V ^Al4— Vvh *

где Vi — объем колбы, мл;

V — объем раствора, взятый для измерения, см³;

А — высота волны, мм;

т— масса навески карбонильного соединения (образца), г.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

14.4.    Проведение анализа

Анализируемое вещество, содержащее около 0,1 г карбонильного соединения, взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в мерную колбу, затем растворяют в 3—5 см³ этилового спирта и доводят объем спирта до метки. Хорошо перемешивают и снимают полярограммы раствора в тех же концентрациях, как и для образца, и при той же чувствительности гальванометра. Высоты волн полученных полярограмм и полярограмм образца должны быть близкими по величине. В противном случае следует величину навески анализируемого вещества изменить.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

14.5.    Обработка результатов

Массовую долю карбонильного соединения (Xu) в процентах вычисляют по формуле

y Xu-VlOQ./t

где Хн — значение 1 мм полярограммы для чистого ообразца, г;

V — объем колбы, см³;

У! — объем раствора, взятый для измерения, см³;

А — высота волны, мм; т — масса навески вещества, г.

ГОСТ Ш19.2—П С 19

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

С. А. Войткевич, канд. хим. наук; А. А. Зеленецкая, канд. хим. наук; Н. Н. Калинина, канд. хим. наук; С. И. Зотова; А. Б. Скворцова, канд. хим. наук

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.11.78 № 3171

3.    В стандарт введены международные стандарты ИСО 1271—83, ИСО 1279—84

4.    ВЗАМЕН ГОСТ 14618.2-69

5.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка Нс.л ер пункта ГОСТ 902-76 13.2 ГОСТ 1770-74 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 13.2; 14.2 ГОСТ 3118-77 14.2 ГОСТ 4204-77 5.2; 7.1; 8.2; 11.2 ГОСТ 4234-77 14.2 ГОСТ 4328-77 3.2; 11.2 ГОСТ 4461-77 14.2 ГОСТ 4919.1-77 2.1; 3.2; 4.1; 5.2; 8.2; 11.2 ГОСТ 5456-79 2.1; 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2 ГОСТ 5819-78 9.2 ГОСТ 5955-75 9.2 ГОСТ 5962-67 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 14.2 ГОСТ 6709-72 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 13.2 ГОСТ 6995-77 9.2 ГОСТ 8682-79 5.2; 6.1; 8.2 ГОСТ 16280-88 14.2 ГОСТ 18300-87 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 14.2 ГОСТ 20292-74 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 11.2; 13.2; 14.2 ГОСТ 24104-88 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 9.2; 11.2; 14.2 ГОСТ 24363-80 4.1; 5.2; 6.1; 8.2 ГОСТ 25336-82 3.2; 4.1; 5.2; 6.1; 8.2; 9.2; 14.2 ГОСТ 25794.1-83 3.2.1; 5.2.1; 8.2.1 ГОСТ 25794.3-83 4.1.1; 5.2.1; 6.1.1; 8.2.1 ГОСТ 28498-90 9.2

6.    СРОК ДЕЙСТВИЯ ПРОДЛЕН до 01.01.95 г. Постановлением Госстандарта СССР от 16.06.89 № 1679

7.    ПЕРЕИЗДАНИЕ (декабрь 1990 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в октябре 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 2—85, 9—89)

ГОСТ 14618.2-78 С. 3

шивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 15 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина, а для альдегидов с молекулярной массой менее 150—25 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого до желтой окраски.

3.4. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X) в процентах вычисляют по формуле

_v УМ ^л~ т-20 •

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

1,0% —для продуктов с массовой долей альдегидов более 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей альдегидов от 10 до 50%;

0,2%—для продуктов с массовой долей альдегидов менее

10%.

Если анализируемый альдегид летуч, то навеску необходимо брать в раствор гидрохлорида гидроксиламина.

3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. Jft 1, 2).

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ, АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

АЛЬДЕГИДОВ

4.1. Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770-74,

Бюретка 1(3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-HC1) = 1,0 моль/дм³ (7 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 15 см³ дистиллированной воды и добавляют 85 см³ этилового спирта).

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

С. 4 ГОСТ 14618.2-78

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.1.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

4.2.    П р о в е д е н и е анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания альдегида) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 10 см³ этилового спирта, 20 см* раствора гидрохлорида гидроксиламина и сразу же титруют выделившуюся соляную кислоту спиртовым раствором щелочи в присутствии бромфенолового синего до зелено-желтой окраски, соответствующей цвету окраски контрольного опыта, который проводят параллельно рабочему.

4.3.    Обработка результатов

Массовую долю альдегида (X_t) в процентах вычисляют по формуле

_v (V-VJ-M ^Л'~ т-20    »

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на титрование соляной кислоты, см³; Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ спиртового раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию гидрохлорида гидроксиламина, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.

4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ И НЕКОТОРЫХ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛЬДЕГИДОВ

5.1.    Сущность метода

Метод основан на количественном образовании оксимов при

ГОСТ 14618.2-78 С. 5

взаимодействии гидрохлорида гидроксиламина с соединениями, имеющими в своем составе карбонильную группу. Карбонильные соединения определяют по количеству гидроксиламина, вступившего в реакцию.

Массовую долю кетонов выражают карбонильным числом (гид-роксиламиновым числом), т. е. количеством миллиграммов гидро-окиси калия эквивалентного гидроксиламину, необходимого для оксимирования 1 г анализируемого вещества, или в процентах.

5.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336-82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682-79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 ГОСТ 20292-74.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (NH₂OH-HCl) =0,5 моль/дм³ или 1,0 моль/дм³; готовят по п. 2.1 или по п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77; раствор концентрации с (У₂ H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей; индикатора 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

5.1,    5.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

5.2.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

5.3.    Проведение анализа

0.2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидро<-хлорида гидроксиламина (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спирте при определении замещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ раствор во всех других случаях), из бюретки 10—15

С. 6 ГОСТ Ш18.2—78

см³ раствора гидроокиси калия и 8—10 капель раствора бромфе-нолового синего. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч (при определении замещенных циклических кетонов в течение 2 ч). Параллельно проводят контрольный опыт. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой сначала в контрольном, а затем в рабочем опыте до одинаковой зелено-желтой окраски.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

5.4. Обработка результатов

5.4.1.    Массовую долю карбонильного соединения (Хг) в процентах вычисляют по формуле

у (У-Г.НИ ^Аг~ т-20    •

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на тирование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения; т — масса навески вещества, г.

5.4.2.    Карбонильное число (гидроксиламиновое число) (X») в мг КОН на 1 г продукта вычисляют по формуле

_v (V—V,) -28,05 ^Хз=-т-»

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см³;

V\ — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см³; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 не должны превышать:

1,5% —для продуктов с массовой долей карбонильного соединения более 50%;

1,0% —для продуктов с массовой долей карбонильного соединения от 10 до 50%;

0,5%—для продуктов с массовой долей карбонильного соединения менее 10%.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

ГОСТ 14618.2-78 С. 7

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

6.1.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Потенциометр лабораторный любого типа с набором электродов.

Бюретка 7—2—10 ГОСТ 20292-74.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС ГОСТ 25336-82.

Холодильник воздушный; трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682-79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25 ГОСТ 1770-74.

Стакан Н-2—100 ТХС ГОСТ 25336-82.

Мешалка магнитная.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор (pH 3,5—4,0)    концентрации с (NH₂OH-HCl) =0,5 моль/дм³ или

1,0 моль/дм³ готовят по п. 2.1 или п. 4.1.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,2 моль/дм³ (0,2 н.) или 0,5 моль/дм⁵ (0,5 н.).

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Перед определением pH-метр проверяют согласно инструкции, приложенной к прибору.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. Jft 2).

6.1.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

6.2. Проведение анализа

0,2—0,5 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания карбонильного соединения) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в стакан для титрования, приливают цилиндром 15 см³ этилового спирта, нейтрализуют до pH 3,5—4,0, а затем приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина. В стакан опускают электроды и при постоянном перемешивании титруют потенциометрически выделившуюся соляную кислоту раствором щелочи до pH 3,5—4,0.

Раствор щелочи прибавляют к титруемому раствору в начале порциями по 1—2 см³, а затем вблизи точки эквивалентности, порциями по 0,1 см³.

6.3. Обработка результатов

Массовую долю альдегида (Х4) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 3.4, или при титровании 0,2 моль/дм³ раствором гидроокиси калия по формуле

к__УМ

^Л*~ т-50 »

где V — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора щелочи, израсходованный на титрование, см³;

М — молекулярная масса альдегида; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 3.4.

6.2, 6.3. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

7.1.    Аппаратура и реактивы по п. 6.1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор концентрации с (V₂H₂SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.) или 0,2 моль/дм³ (0,2 н.).

( Измененная редакция, Изм. № 2).

7.2.    Проведение анализа

0,2—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают цилиндром 20 см³ раствора гидрохлорида гидрокси-ламила (1,0 моль/дм³ раствор в 85%-ном спирте при определении двух- или четырехзамещенных циклических кетонов и 0,5 моль/дм³ раствор во всех других случаях) и из бюретки 10—15 см³ 0,5 моль/дм³ или 0,2 моль/дм³ раствора щелочи. Колбу соединяют с воздушным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане. Время указано в нормативно-технической документации. По охлаждении колбы реакционную смесь количественно переносят в стакан для титрования (колбу промывают 10 см³ этилового спирта в два приема). В стакан опускают электроды и титруют гидроксил амин-основание серной кислотой при постоянном перемешивании до pH 3,5—4,0. До такого же pH титруют гидроксила-мин-основание в контрольном опыте.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7.3.    О б р а б о тк а результатов

Массовую долю карбонильного соединения (Х_ь) в процентах вычисляют по формуле, указанной в п. 5.4, или при титровании 0,2 моль/дм³ раствором по формуле

ГОСТ 14618.2-78 С. 9

(V— УО-М т-50

где V—объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в контрольном опыте, ,см³;

Vi — объем точно 0,2 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основа-ния в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса карбонильного соединения; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

8. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКСИМИРОВАНИЯ ПОСЛЕ ОБРАБОТКИ ЩЕЛОЧЬЮ

8.1.    Сущность метода

Метод основан на реакции оксимирования кетона после удаления примесей. Примеси удаляют обработкой кетона 0,5 моль/дм* раствором щелочи.

8.2.    Аппаратура и реактивы

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Колба П-1—100(250)—29/32 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32 по ГОСТ 8682-79 диаметром 10—15 мм, длиной 100—110 см.

Цилиндр 1(3)—25(50) по ГОСТ 1770-74.

Бюретка 1 (3)—2—50—0,1 по ГОСТ 20292-74.

Гидроксил амина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор концентрации с (ЫНгОН-НС1) =0,5 моль/дм³; готовят по п. 2.1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962-67 или ГОСТ 18300-87.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовой раствор концентрации с (КОН) =0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77; раствор концентрация с (V2 H2SO₄)=0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Бромфеноловый синий (индикатор), раствор с массовой долей 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение аппаратуры с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, а также реактивов, по качеству не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

8.2.1.    Приготовление титрованных растворов и проверка их концентрации — по ГОСТ 25794.1-83, ГОСТ 25794.3-83.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

8.3.    Проведение анализа

0,3—0,7 г анализируемого вещества (в зависимости от содержания кетона) взвешивают, результат взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака, помещают в колбу, приливают 15 см³ этилового спирта и из бюретки 3 см³ раствора 1идроокиси калия. Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, избыток щелочи титруют раствором серной кислоты до появления зелено-желтой окраски при применении в качестве индикатора бромфенолового синего.

К нейтральному раствору приливают 20 см³ раствора гидрохлорида гидроксиламина и точно 10 см³ раствора гидроокиси калия, смесь нагревают в течение 30 мин. После охлаждения титруют избыток гидроксиламина-основания серной кислотой до зелено-желтой окраски в присутствии индикатора бромфеноловога синего. Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

8.4.    Обработка результатов

Массовую долю кетона (Xt) в процентах вычисляют по формуле

_v (V-V,)-Af ^Аб— т-20    »

где V — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в контрольном опыте, см³;

Vi — объем точно 0,5 моль/дм³ раствора серной кислоты, израсходованный на титрование гидроксиламина-основания в рабочем опыте, см³;

М — молекулярная масса кетона; т — масса навески вещества, г.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности Р =0,95 указаны в п. 5.4.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИИ ШИФФА

9.1.    Сущность метода

Метод основан на определении воды, выделяющейся при взаимодействии альдегида с анилином.