ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОМОЛИБДЕН
Метод определения
содержания мышьяка
ГОСТ 13151.11-67
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ФЕРРОМОЛИБДЕН
Метод
определения содержания мышьяка
Ferromolybdenum. Method for
the determination
of arsenic content
|
ГОСТ
13151.11-67
Взамен
ГОСТ 13151.11-67
|
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров
СССР от 22 декабря 1977 г. № 3005 срок действия установлен
с 01.01.1979 г.
до 01.01.1984 г.
Настоящий
стандарт устанавливает фотометрический метод определения содержания мышьяка
(при массовой доле мышьяка от 0,005 до 0,05 %).
Метод основан
на образовании мышьяково-молибденовой кислоты и последующем восстановлении ее в
хлорнокислой среде сернокислым гидразином до комплексного соединения,
окрашенного в синий цвет. Оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на
спектрофотометре при lопт 840 нм или фотоэлектроколориметре в области
светопропускания 590 - 670 нм. Мышьяк предварительно отделяют от мешающих
элементов отгонкой в виде треххлористого мышьяка из 3,5 моль/дм3 раствора соляной кислоты.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования
к методу анализа - по ГОСТ 13020.0-75 со следующим дополнением.
1.2. Пробы
отбирают по ГОСТ
26201-84 или другими методами, обеспечивающими точность отбора, указанную в
этом стандарте.
(Измененная
редакция,Изм. № 1).
1.3.
Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером
частиц, проходящих через сито с сеткой № 016 по ГОСТ
6613-86.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр
или спектрофотометр.
Прибор для
отгонки мышьяка по ГОСТ
14204-69 или иной конструкции.
Кислота соляная
по ГОСТ
3118-77.
Кислота серная
по ГОСТ 4204-77
и разбавленная 1:1.
Кислота азотная
по ГОСТ
4461-77 и разбавленная 2:3 и 1:3.
Кислота
хлорная, 57 %-ный раствор.
Калий бромистый
по ГОСТ
4160-74.
Аммоний
молибденовокислый по ГОСТ 3765-78,
перекристаллизованный из спиртового раствора. Перекристаллизацию производят
следующим образом: 250 г молибденовокислого аммония растворяют в 400 см3
воды при нагревании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр,
охлаждают, приливают 300 см3 этилового спирта, перемешивают и через
1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, помещенный
в воронку Бюхнера. Осадок промывают 2 - 3 раза этиловым спиртом и высушивают на
воздухе.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
Гидразин
сернокислый по ГОСТ 5841-74
и раствор с
массовой концентрацией 1,5 г/дм3.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
Смесь хлорномолибдатная;
готовят следующим образом: 5 г молибдата аммония растворяют в 100 см3
воды при нагревании и охлаждают. В стакан вместимостью 1 дм3 вливают
500 см3 воды, добавляют 230 см3 хлорной кислоты 5 %-ного, перемешивают и постепенно
(при взбалтывании) вводят раствор молибдата аммония. Переносят раствор в мерную
колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают.
Реактив содержит приблизительно 4 г/дм3 трехокиси молибдена в 2 моль/дм3
растворе
хлорной кислоты.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
Натрия
гидроокись по ГОСТ
4328-77, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.
(Новая редакция, Изм. № 1).
Спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ
18300-87.
(Новая редакция, Изм. № 1).
Стандартные
растворы мышьяка.
Раствор А;
готовят следующим образом: 0,132 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см3
5 %-ного раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см3 и
прибавляют серную кислоту, разбавленную 1:1, до нейтральной реакции по лакмусу.
Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой
до метки и перемешивают.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
1 см3
раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
Раствор Б;
готовят следующим образом: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
1 см3
раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1.
Массу навески ферромолибдена определяют в зависимости от содержания мышьяка по
табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, %
|
Масса навески ферромолибдена, г
|
От 0,005
до 0,010
|
0,50
|
Св.
0,010 » 0,020
|
0,25
|
» 0,020 » 0,050
|
0,10
|
Навеску ферромолибдена помещают в стакан
вместимостью 250 см3, приливают 30 см3 азотной кислоты,
разбавленной 1:3, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном
нагревании. После растворения навески со стакана снимают часовое стекло,
которое предварительно обмывают небольшим количеством воды, приливают 10 см3
серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной
кислоты.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
Содержимое
стакана охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают раствор до
появления паров серной кислоты. После охлаждения раствора приливают 15 см3
соляной кислоты и 50 см3 воды. Раствор количественно переносят в
дистилляционную колбу, стакан ополаскивают 10 см3 соляной кислоты,
присоединяя ее к основному раствору. В дистилляционную колбу прибавляют 0,5 г
бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно отгоняют хлористый
мышьяк. Дистиллят собирают в стакан-приемник, куда предварительно вливают 50 см3
воды. Отгонку продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/3
первоначального объема раствора.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
Дистиллят
переносят в стакан вместимостью 300 см3. Стенки приемника
ополаскивают 15 см3 азотной кислоты, разбавленной 2:3. Небольшим
количеством воды ополаскивают барботер, собирая промывную жидкость в тот же
стакан. Раствор выпаривают досуха (при слабом нагревании), а затем выдерживают
в сушильном шкафу при 130 ± 10 °С в течение 30 - 40 мин. К сухому остатку
прибавляют 20 см3 хлорномолибдатной смеси и 1 см3
раствора сернокислого гидразина, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают
раствор на кипящей водяной бане в течение 15 - 20 мин. Раствор охлаждают,
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, ополаскивают стенки
стаканов хлорномолибдатной смесью, доливают этой же смесью до метки и
перемешивают.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
Оптическую
плотность растворов измеряют на спектрофотометре при lопт 840 нм или
фотоэлектроколориметре в области светопропускания 590 - 670 нм. В качестве
раствора сравнения используют воду.
Массу мышьяка
находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
(Измененная
редакция, Изм. № 1).
3.2. Построение
градуировочного графика
В пять стаканов вместимостью по 50 см3 помещают 1, 2, 3, 4 и
6 см3 стандартного раствора Б. Шестой стакан, не содержащий
стандартного раствора Б, служит для проведения контрольного опыта на содержание
мышьяка в реактивах. Прибавляют в каждый стакан по 15 см3 азотной
кислоты, разбавленной 2:3, выпаривают растворы почти досуха и выдерживают в
сушильном шкафу при 130 ± 10 °С в течение 30 - 40 мин. Далее анализ ведут как
указано в п. 3.1.
По найденным значениям оптических плотностей строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую
долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по
формуле
,
где m -
масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
m1 - масса навески, г.
44.2. Абсолютные расхождения
результатов трех параллельных определений не должны превышать допускаемых
значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, %
|
Абсолютные допускаемые расхождения, %
|
От
0,005 до 0,010 включ.
|
0,003
|
Св.
0,010 » 0,020 »
|
0,005
|
» 0,020 » 0,050 »
|
0,008
|
(Новая редакция, Изм. № 1).
СОДЕРЖАНИЕ
1. Общие требования. 1
2. Аппаратура, реактивы и растворы.. 1
3. Проведение анализа. 2
4. Обработка результатов. 3
|