УДК 669J34.5 : 543.06 : 006.354 Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ ПАЛЛАДИЕВО-СЕРЕБРЯНО-МЕДНЫЕ Метод определения меди и серебра
Palladium-silver-copper alloys. Method of the determination of copper and silver
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24 марта 1978 г. № 795 срок действия установлен
с 01.07. 1979 г. до 01.07. 1934 г.
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт устанавливает комплексонометрический метод определения содержания меди (при массовой доле меди от 3,5 до 4,5%) и потенциометрический метод определения содержания серебра (при массовой доле серебра от 35,4 до 36,6%) с применением блока автоматического титрования в палладиево-серебряно-медных сплавах.
Метод основан на титровании меди раствором трилона Б в присутствии мурексида в качестве индикатора с последующим потенциометрическим титрованием серебра в аммиачной среде раствором йодистого калия до заданного значения разности потенциалов. В качестве электрода сравнения при потенциометрическом титровании применяют хлорталлиевый электрод, индикаторным электродом служит серебряная проволока.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 22854-77.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Весы лабораторные рычажные по ГОСТ 19491-74.
pH-метр лабораторный типа pH-340.
Мешалка магнитная ММ-2.
Блок автоматического титрования лабораторный БАТ-12-ЛМ.
Перепечатка воспрещена ©Издательство стандартов, 1978
Бюретки с автоматической установкой нуля вместимостью 50 мл.
Пинетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл.
Стаканы по ГОСТ 10394-74, вместимостью 150 мл.
Серебро марки 999,9 по ГОСТ 6836-72.
Медь марки М00 по ГОСТ 859-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-64.
Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 0,5000 г меди растворяют в 20 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, переводя г в мерую колбу вместимостью 500 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
1 мл раствора содержит 0,001 г меди.
Мурексид, свежеприготовленный 0,3%-ный раствор; готовят следующим образом: 0,03 г индикатора растворяют при нагревании в 10 мл воды.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Ацетатный буферный раствор с pH 6,0; готовят следующим об-* разом: 500 г уксуснокислого аммония растворяют в 500 мл воды» добавляют 20 мл уксусной кислоты, доводят до 1 л водой и перемешивают.
Соль динатриевая этилендиамин-Ы^Ы^Ы'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,05 н. раствор; готовят следующим образом: 9,3 г трилона Б растворяют в 500 мл венды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
Установка титра 0,05 н. раствора трилона Б
25 мл стандартного раствора меди помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, разбавляют 25 мл воды, нейтрализуют аммиаком до слабого запаха, вводят 10 мл ацетатного буферного раствора, пять капель раствора мурексида и титруют 0,05 н. раствором трилона Б до перехода зеленого цвета раствора в фиолетовый.
Титр раствора трилона Б (Г), выраженный в г/мл меди, вычие-* ляют по формуле
Ttt
v~’
где m— масса меди, взятая на титрование, г;
V— объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, мл.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-63.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, 0,06 н. раствор; готовят следующим образом: 9,6 г йодистого калия растворяют в 500 мл
ГОСТ 12561.1-78 Стр. 3
воды, прибавляют 1,06 г углекислого натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, доливают до метки водой и перемешивают.
Установка титра 0,06 н. раствора йодистого калия Навеску серебра массой 0,18—0,20 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0001 г, помещают в стакан вместимостью 150 мл, растворяют при нагревании в 10 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до удаления окислов азота, разбавляют вотои до 30—50 мл и нейтрализуют аммиаком. Раствор титруют, как указано в п. 4.2.
Титр раствора йодистого калия (Т\), выраженный в г/мл, вычисляют по формуле
тп
где m — масса серебра, г;
V — объем раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, мл.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Навеску сплава массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 150 мл и растворяют при нагревании в 50 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор выпаривают до 10 мл, разбавляют 25 мл воды и нейтрализуют аммиаком до образования комплекса палладия и меди светло-зеленого цвета.
Раствор должен иметь слабый запах аммиака, в случае избытка аммиака добавляют по каплям азотную кислоту, а в случав избытка азотной кислоты добавляют по каплям аммиак.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Определение меди
В подготовленный для анализа раствор добавляют 10 мл ацетатного буферного раствора, 4—5 капель раствора мурексида и титруют 0,05 н. раствором трилона Б до перехода зеленого цвета раствора в фиолетовый. После чего в растворе определяют содержание серебра.
4.2. Определение серебра
Включают в сеть питания приборы pH-340, БАТ-12-ЛМ и ММ-2.
После прогрева в течение 30 мин производят проверку и подстройку нуля регулятора прибора БАТ-12-ЛМ, для чего устанавливают переключатель «Род работы» прибора pH-340 в положение
Стр. 4 ГОСТ 12561.1-78
«+МВ», переключатель «Размах» на 1500 мВ, задатчик «Импульсная подача» прибора БАТ-12-ЛМ на значение «0,2» и, вращая ось потенциометра «Уст. нуля», добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» загорится или начнет мигать. После чего, вращая ось потенциометра «Уст. нуля» в обратном направлении, добиваются положения, при котором сигнальная лампочка «Титрование» полностью погаснет.
Устанавливают на задатчиках прибора БАТ-12-ЛМ: «Заданная точка»—величину «7» и точно «0,3», что соответствует 750 мВ; «Импульсная подача»—зону пропорциональности «2,0»; «Время выдержки»—10 с.
Присоединяют электроды к прибору pH-340.
Электрод сравнения (хлорталлиевый) присоединяют к клемме «Всп», индикаторный электрод (серебряная проволока) — к клемме «Изм».
В анализируемый раствор после определения меди опускают перемешивающий стержень и устанавливают стакан с раствором на мешалку.
Погружают в раствор электроды и дозирующую трубку, которая должна быть расположена близко к индикаторному электроду, чтобы избежать перетитровывания раствора.
Переключатель магнитной мешалки устанавливают на деление «2», а в конце титрования — на деление «4».
Добавлением аммиака или азотной кислоты в анализируемый раствор устанавливают стрелку прибора pH-340 на 1000 мВ (если стрелка показывает больше 1000 мВ, добавляют аммиак).
Заполняют бюретку 0,06 н. раствором йодистого калия и устанавливают кран в положение, при котором раствор из бюретки будет вытекать.
Устанавливают переключатель «Виды работ» прибора БАТ-12-ЛМ в положение «Титрование вниз», при этом загорается сигнальная лампочка «Титрование» и начинается подача 0,06 н. раствора йодистого калия в стакан.
После окончания титрования загорается сигнальная лампочка «Конец титрования» и прекращается подача 0,06 н. раствора йодистого калия.
Затем устанавливают переключатель магнитной мешалки на нулевое деление, переключатель «Виды работ» прибора БАТ-12-ЛМ в положение «Ручное». Далее вынимают электроды из раствора, подняв держатель электродов в верхнее положение, и обмывают их водой.
Стакан снимают с магнитной мешалки, вынимают из раствора перемешивающий стержень и обмывают его водой.
ГОСТ 12561.1-78 Стр. 5
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле
У-Т‘ 100 тп
где V — объем 0,05 н. раствора трилона Б, израсходованный на титрование, мл;
Т — титр раствора трилона Б по меди, г/мл; m— масса сплава, г.
5.2. Массовую долю серебра (Xj) в процентах вычисляют по, формуле
у — УУ -100
где У\ — объем 0,06 н. раствора йодистого калия, израсходованный на титрование, мл;
Т\— титр раствора йодистого калия по серебру, г/мл; пг— масса сплава, г.
5.3. Абсолютные допускаемые расхождения между результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р—0,95 не должны превышать 0,15%.
Изменение № 1 ГОСТ 12561.1-78 Сплавы палладнево-серебряно-медные. Метод определення*меди и серебра
Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 24.11.88 № 3815
Дата введения 01.07,89
Под наименованием стандарта проставить код ОКСТУ 1709.
По всему тексту стандарта заменить единицы, мл на см3, г/мл на г/см3. Пункт 1 1. Заменить ссылку ГОСТ 22864-77 на ГОСТ 22864-83.
Раздел 1 дополнить пунктом — 12 «12 Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и допускаемые расхождения»
Раздел 2 Четырнадцатый абзац Заменить слова- «0,3 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 0,3 %»;
восемнадцатый, девятнадцатый абзацы. Заменить значение: 0,05 н.
на 0,025 М (3 раза);
девятнадцатый, двадцать третий абзацы. Заменить слова: «Установка титра» на «Определение массовой концентрации»,
двадцатый, двадцать четвертый абзацы Заменить слова- «Титр» на «Массовую концентрацию», «выраженный» на «выраженную»;
двадцать второй и двадцать третий абзацы. Заменить значение: 0,06 н. на -0,06 М,
(Продолжение см. с. 68) (Продолокение изченения к ГОСТ 12561 1—78>
заменить ссылки ГОСТ 19491-74 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 10394-72 на ГОСТ 25336-82, ГОСТ 6836-72 на ГОСТ 6836-80, ГОСТ 3760-64 на ГОСТ 3760—79, ГОСТ 83-63 на ГОСТ 83-79
Пункты 5 1, 5 2 Заменить слово «титр» на «массовая концентрация»
Пункт 5 3 изложить в новой редакции «5 3 Разность между наибольшим и наименьшим результатами трех параллельных определений при доверительной вероятности Р =^0,95 не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения d = 0,15 %
Разность между двумя результатами анализа одной и той же пробы, полученными в разных лабораториях не должна превышать абсолютного значения допускаемого расхождения D = 0,25 %»
Раздел 5 дополнить пунктом — 5 4 «5 4 Контроль правильности результатов определения массовой доли меди и серебра проводится воспроизведением их мае совой доли в искусственной смеси химического состава, близкого составу анализируемого сплава, проведенной через весь ход анализа
Результаты анализа проб считаются правильными, если абсолютная разность максимального и минимального значений массовой доли меди и серебра в искусственной смеси не превышает 0,12 %»
(ИУС № 2 1989 г )