Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Сборник № 21 Часть 1-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ
Утверждено Министерством Здравоохранения СССР
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОФТАНОЛА-Т (ПО ИЗОФЕНФОСУ) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, 8ЕРНЕ
И СЕМЕНАХ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ
Офтанол-Т - смесевой препарат: изофенфос с добавкой 10Х ТКГГД.
Изофенфос (амвз,офтанол)- бесцветное масло, не перегоняющееся в вакууме без разложения- Растворимость в воде 23.8 г/л, в циклогексане, метиленхлориде 607.. В щелочной среде гидролизуется.
для крыс 28-38,7 мг/кг, МДУ в зерне в настоящее время
еще не установлены.
2. Методика определения офгганола-Т в зерне и семенах свхарной свеклы
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Методика определения офтаиола-Т основана на определении изофенфоса, являющегося основным и более токсичным компонентом препарата. Определение ТМТД проводится в соответствии с методическими указаниями, утвержденными за Я 4334-87.
Разработчики: М.В.Письменная, Р.Д.Засягина, ВНШГИНТОКС , г.Клев
Определение изофеифоса основано на извлечении его из зерна ацетоном и последующем определении методом газоаидкоотной (ГЖХ) хроматографии о торшжошзым детектором (ТИЛ).
2.1.2. Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 1.
Исследуемый
обьект |
1
!Предел обна-
t
! ру». мг/кг, мг/л |
!Среднее значение опре-!деления ! У. |
I Стандарт-!ное откло-!пепле,
! У. ± |
t
!Доверительный •
! интервал У, ± |
Вода |
0,0004 |
вз |
9.3 |
11,7 |
Почва |
0,002 |
77 |
11*5 |
14,3 |
Зерно, |
0,004 |
79 |
12,7 |
15,6 |
семена |
|
|
|
|
сах.свеклы |
|
|
|
|
2.1.3. Избирательность метода
Определению не мешают ТМТД и фосфорорганические пестициды, применяемые на зерновых (хлорофос, ДЦВФ, релдан. мотилкитрофос и др.). Относительное время удерживания по метафосу 2,5.
2. Реактивы, растворы и материалы Изофенфое, хч.
Ацетон, х.ч.,ГОСТ 2603-79
Хлороформ, чда, ГОСТ 20015-74
Натрия хлорид,чда, ГОСТ 4233-77
Натрия сульфат безводный, чда,ГОСТ 4166-76
Стандартная фаза 5И SE-3C па хроматоне N-AW-CMCS
Азот в баллоне, ГОСТ 9293-74
Водород в баллоне
Воздух из бвллона или нагнетаемый компрессором Фильтры беззольные "красная лонга"
Основной стандартный раствор азофепфоса (N1) .содержащий 100 мкг/мл. Готовят растворением 10 мг изофенфося в ацетоне в мерной колбе емкостью 100 мл.
Рабочие стандартные растворы язофепфоса (N2,3.4), содержащие соответственно 10;1; 0,5 мкг/мл изофонфоса готовят разведением ацетоном раствора N1.
3. Приборы и посуда
Газовый хроматограф с термоионным детектором
Хроматографическая колонка стеклянная, длина 1м, внутренний диаметр
3 мм
Ротационный вакуумный испаритель ZP-1M, ТУ 25-11-917-76 с набором колб для отгонки емкостью 50, 100 мл Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76
Водоструйный вакуумный насос или установка компрессорная, ТУ 64-1-2985-78
Весы аналитические ВЛА-200 1М, 2 кл, ГОСТ 19491 -74
Аппарат для встряхивания АВУ-60, ТУ-64-1-2451-78 Мерные колбы емкостью 100, 50 мл, ГОСТ 1770-74 Пробирки мерные омкостыо 10 мл, ГОСТ 1770-74 Пипетки на 0,1-5 мл, ГОСТ 20292-74 Колбы конические емкостью 250 мл, ГОСТ 25336-82 Микрощприц емкостью 10 мкл, МШ-10, ТУ 2-833-106 Секундомер
33
2.4. Отбор проб
2.4.1. Отбор, хранение и доставка проб производится, в соответствии
с “Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной
продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденных Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР N2051-79 от 21.08.79.
2.5. Основные определения
2.5.1. Экстракция
Зерно, почва. К 25 мл зерна, семян сахарной свеклы (50 г. почвы) прибавить 40 (80 мл.) ацетона и экстрагировать в течение 30 минут на аппарате для встряхивания. Экстракт слить, фильтруя через фильтр (красная лента) с насыпанным на фильтр безводным сульфатом натрия (7-1 От.). Повторить экстракцию. Экстракты объединить и сконцентрировать до " 1 мл. под вакуумом на ротационном испарителе при температуре бани ве более 45°С.Перенести остаток пробы в мерную пробир-ку, довести ацетоном точно до 1-2 мл и анализировать ПЕС.
Вода. 200 мл. анализируемой пробы поместить в делительную воронку подкислить 0,1 н распюром НС1 до pH 5» хорошо перемешать, добавить 10 мл. 10Х-того раствора хлористого натрия и экстрагировать из водной фазы хлороформ 3*50 мл. Хлороформные экстракты обьединить, просушить безводным сульфатом натрия и отогнать растворитель до ~1 мл. под вакуумом досуха при комнатной температуре. Сухой остаток растворить н 2 мл. ацетона и анализировать ГЖХ.
Анализ методом ГЖХ
Детектор термоиогашй
Длина колонки 1 м, внутренний диаметр 3 мм
34
Неподвижная фаза 5 У. SE-ЗО Н8 хрома топе N-A W-ДМС S Температура колонки 190°С Температура испарителя 260°
Газ-носитель азот
Скорость газа-носителя 22 мл/мин
Скорость потока водорода 14-17 мл/мин
Скорость потока воздуха 400 мл/мин
-10
Рабочая шкала электрометра 2.10 а Скорость диаграммной ленты 240 мм/час Обьем вводимой пробы 3-5 мкл Время удерживания изофонфоса 4,0 мин Линейный диапазон определения 0,2-2,5 нг
Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом по высоте хроматографического пика. Содержание пестицида в пробе (по изофенфосу) рассчитывают по формуле:
С - концентрация пестицида в стандартном растворе, вводимом в ст
хроматограф, мкг/мл;
V - об"ем стандартного раствора, введенного в хроматограф,мкл;
СТ
Н - высота пика стандартного рэствора, введенного в хроматограф ст мм;
^пр - высота пика исследуемого раствора,мм;
Va - обьем экстракта введенного в хроматограф,мкл;
Vnp - конечный обьем анализируемого экстракта, мл;
Р - масса образца, взятого для анализа, г, мл.
3. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования для работы в химических лабораториях с органическими растворителями и токсическими веществами.
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
Редакционная коллегия:
Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А--к.с.н..профес сор,зав.квфедры ТСХА; Гиренко Д.Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНИИГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве офи циальвых Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя
Госхимкомиссии -тел. 207-63-90
Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией
защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ
г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-92
ОГЛАВЛЕНИЕ
Хлорорганические пестициды стр.
1. Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.
29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..
2. Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..
Фосфорорганическио пестициды
3. Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.
29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...
4. Временные методические указания по определению офтанола-Т (но изо-фенфосу) в воде, почве, зерне и семенах сахарной свеклы.
29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...
9. Временные методические указания по определению метаболитов ФОН, производных тио- и дитиофосфор1шх кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. Л 6072 -91.........36----
6. Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----
7. Методические указания по определению этримфоса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. J* 6129-91.........57----
8. Методические указания по гпзохроматогрзфичоскому определению остаточных количеств эталона в столовой и сахарной свекле.зеленой массе
растения и почве.
29 июля 1991г. * 6094-91.........62.....
3. Методические указания по определению эфзля (этнлфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их перера ботки, воде, почве методой газожидкостной хроматография.
29 июля 1991г, N 6132-91..........70...
Пиретроздк
10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6070-91..........85____
11. Временные методические указания по огтределению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6093-91.........91-..
12. Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6101-91.........ЮЗ____
Гетероциклические соединения
13. Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....
14. Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами гэзо:чядкостпой и тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6131-91........123____
15. Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме
то дом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6139-91........131----
16. Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы ,томаты).
29 июля 1991г. N 6079-91.......136......
17. Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.
29 июля 1991г, N 6078-91.......143......
18. Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6СГ/7-91.......149.....
19. Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6100-91.......155----
20. Временные методические указания по определению лентаграна в офир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....
21. Временные методические указания по определению рейсера в эфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....
22- Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.
8 июня 1989г. N 5009-89........174____
23. Временные методические указания по определению харалли в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6102-91.......182...
24- Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.
29 июля 1991г. N 6107-91
25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной грома то гра
29 июля 1991г. N 6273-91.......199...
Нитрофенолы и их производные
26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.
4 октября 1988т, N 4707-88......210...
27. Методические указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зорповых культур методом газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6125-91........215*.
Производные мочевины и карбаминовой кислоты
28. Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г, N 6075-91........222..
29. Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков,гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6U97-91.........228.
30. Методические указания по определению картолина-2 в биосубстра тах методом тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6115-91........240.
Алканкарбоновые кислоты и их производные
31. Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА
в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.
32. Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обращению-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6127-91.......253..
Прочие пестицида
33. Временные методические указания по определению на Су в эфирных маслах методом тошсослойной хроматографии.
29 июля 1991г, N 6110-91.........260..
34. Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991 г, N 6096-91.......265...
Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны
1. Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций Оутизана в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6138-91.........272----
2. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций виджила в воздухе рабочей зоны.
26 февраля 1991г. N 5325-91......276----
3. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6134-91.........281.....
4. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6082-91.........285......
5. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6090-91
в- Методические указания по измерении концентраций оксима дикамбн в воздухе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.
29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....
7. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и едила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......
8. Методические указания по измерению концентраций Су- - эфиров 2,4-ДМ;
2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.
29 июля 1991г. N 6119-91.........308......
9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в
воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.
29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......
10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны
29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....
11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991 г, N 6104-91........329......
12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6116-91 .........334.....
13. Методические указания по газохроматогряфическому измерению концентраций омайтв в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6269-91........339----
14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей
15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2-нитроанилина в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6118-91......349....
16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа-зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6084-91......354____
17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6089-91......358----
18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
29 июля 1991г. N 6112-91.......362....
19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. N 6088-91.......369____
20. Времвшше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. >1 6071-91.....373____
21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии
29 июля 1991г. Я 6081-91......378____
22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.
29 июля 1991г. Я 6083-91......383____
23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромзтографмческим методом.
29 июля 1991 г. Я 6120-91