Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Министерство сельского хозяйства Российской Федерации
Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Сборник № 21 Часть 2-ая
МОСКВА
ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.
Утверждено Министерством здравоохранения СССР м 29 и июля 1991 г Л 6090-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧГСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГРАНСТАРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Гранстар (ДРХ - L5300,экспресс) Метиловый э<|*ф 2-/Э“(4-метоксн-6-тил-1,3,5-триазин -2 -ил)-Н-метиламюю/карбонил/амино/-сульфоннлбензойной
C15H17%°6S
Хорошо растворим в ацетонитриле.хлороформе.метаноле,воде (pH 6).При импнопки может находиться в воздухе в виде аэрозоля.
1.Характеристика метода
Метод основан на определении гранстара хроматографическими методами ЖХ.ТСХ) после концентрирования из воздуха.
Отбор проб с ко1щентрированиом (бума*1шй фильтр'!синяя лонта"). Продел измерения в анализируемом объеме пробы 5 мкг (ТСХ);
5 мкг (ГЖХ).
Продел измерения в воздухе 0,01 мг/м3(при отборе 100 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,01-5 мг/м3.
Определению не мешают наполнитоли тохничоокого препарата.
Граница суьждарной погрешности -19.5Х.
11 .Ре активы, растворы, материалы i'poiiCTap
Хлороформ, хч.,ГОСТ 20015-74.
Толуол, чда., ГОСТ 5789-78.
зработчики :Т. А. Кошарновская, Л. Е. Морару, Д. Б. Гиренко, ВНИИГЮТГОКС, г. Киев
Этиловый спирт,96Х,ТУ 6-09-17-10-77.
Основной стандартный раствор гронстора, содержавший 100 мкг/мл,готовят растворением 10 нг препарата в силикашзированной мерной колбе на 100 мл в хлороформе. Ра створ хранят в холодильнике но более месяца.
Рабочие стандартные растворы гранстара 1-10 мкг/мл готовят из основного раствора.
К методу ТСХ
Ацетон,ооч .9-5,ТУ 6-09-3513-86.
Бензол,хм.,ГОСТ 5955-81.
Лимонная кислота,ГОСТ 3652-74,2Х-ный раствор водный.
Нитрат серебра,ГОСТ 1277-81.
Бромфсноловый синий,ТУ 6-09-1058-76.
Пластинки "Силуфол" (Хемапол.ЧССР).
Бумажные фильтры (синяя лента).
Проявляющий реактив:Раствор А: 100 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона;Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл воды и прибавляют 120 мл ацетона.
Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки
ацетоном.
К методу ГЖХ
Трифторуксусный ангидрид,ТУ 6-09-4135-75.
Пиридин,ч..ГОСТ 13647-78.
Раствор для силиканиэировония стеклянной посуды.
Диметилдихлорсилан-30 мл,ТУ 6-09-3278-78,4.
Триметилхлорсилан-30 мл,ТУ 6-09-14-700-78,4. .растворяют в 1 л толуола. Разведением в хлороформе. Хранят в силиканизировашюй посуде в холодильнике не более 5 дней.
III.Приборы и посуда
Электроаспиратор для отбора проб,ТУ 64-1-868-77.
290
Посуда мерная,ГОСТ 1770-74.
Цнлиндры мерные,ГОСТ 1770-74*
Воронки химичоскио,ГОСТ 25336-82.
Колбы групювидмыо, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические,ГОСТ 25336-82,50,100 мл.
Фильтродоржатели.
Ротационный накуумный испаритель ИР-1М,ТУ 25-11-917-76.
К методу ГЖХ
Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации (тип"Цвет".Газохром или др.).
Микрошприцы на 10 мкл,КШ-10,ТУ 2.833.106.
Колонки стеклянные хроматографичоские,длиной 1 м,(1=3 мм.
К методу ТСХ
Камера хроматографическая,ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 25336-82.
Подготовка стеклянной посуды:
Всю стеклянную посуду перед анализом силикапизиругт. Для этого посуду погружают и раствор для окликаминирования на 5 мин.Затем ополаскивают толуолом,не сколько раз тщательно промывают отиловым спиртом,дистиллированной водой,снова этанолом и высушивают в сушильном шкафу при t +105°С.По окончании анализа посуду моют раствором доторгента,ополаскивая дистиллированной водой.Операцию силихавизирования повторяют через каждые 2 недели непрерывной работы.
17. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин оспирируют через помещенный в фяльтро-держатель бумажный фильтр "синяя лента" в точепие 20 мин.Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы.Пробы хранят не более 2-х суток.
V.Условия анализа
291
Бумажный фильтр из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 20 мл хлороформа.Потряхивают 20 мин.Экстракцию повторяют дважды.Объединяют хлороформный экстракт,сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителя.Отгоняют растворитель до объема 0,1-0,3 мл при температуре водяной бани не выше 35°С. Далее проводят определение методами ГХХ или ТСХ.
Определение методом ГХХ
Удаляют остаток растворителя на воздухе.К сухому остатку пробы приливают 50 мкл трифторуксусного ангидрида и 10 мкл пиридина. Выдерживают приготовленный раствор в точение 30 мин,после чего добавляют 1 мл бензола и 5 мл дистиллированной воды,интенсивно встряхивают в течение 2 мин.После разделения фаз 5 мкл бензольного слоя вводят в хроматограф.
Условия хроматографирования:
Хроматограф с ДПР
Колонка стеклянная,длина 1 M,d=3 мм
Носитель - хрома тон N-AW (0,16-0,20 мм)
Неподвижная фаза - 50 ХЕ-60
Температура: испарителя - 220°С,детектора - 220°С,колонки - 160°С.
Скорость газа-носителя - 5Ь мл/мин(через колонку);150 мл/мил(на продувку)
Вводимый объем - 5 мкл
Время удерживания фторпроиз водного гранстара - 2 мин 15 с
Минимально детектируемое количество • 1 нг.
Расчет концентрации препарата (мг/м3)в воздухе проводят по формуле:
А . V . Нпр
Х=-
Hct.VI. V20
путем сравнения рассчитываемого пика с пиком,полученным при введении.
известного количества стандартного вещества при условии,что пики близки по величине и определение ведется в диапазоне линейности детектора.
А - количество стандартного препарата .вводеиное в хроматограф,нг;
Нс t-высота пика стандартного раствора ,ж,'
Hnp-высота пика пропаратя в исследуемой пробе,мм;
VI- объем экстракта,введенный в хроматограф, мкл;
V - общйй объем анализируемого окстракта.мл;
V20-объем воздуха,отобранный для анализа к нормальным,приведенный к нормальным условиям.л.
Определение методом ТСХ
Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так,чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки.Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы, содержащие 3,5,10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру в которую за ЗОмин до хроматографирования залита смесь бензол-ацетон 6М. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см,пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя.После атого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфеэолового синего,а затем обесцвечивают 2X раствором лимонной кислоты.Препарат проявляется в виде пятна синего цвета на желтом фоне.Величина гранстара 0,45*0,05.
Оценку содержания гранстара в хроматографируемой пробе проводят путем сравнения размеров и интенсивности окраски пятен на хроматограммах пробы и стандартов.Для расчета по формуле выбирают пятно на хроматограмме стандарта наиболее близкое по размерам пятну на хроматогра»ме пробы.
293
Концентрацию гранстара в воздухе (X) в мг/nr вычисляют по формуле:
G . V,
Х=-
V . V.
G - количество гранстара,ноЯдоиное в пробо на пластинке,мкг;
- общий объем пробы,мл;
V - хроматографируемый объем пробы,мл;
V2Q-<x5beM воздуха,отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
VI. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.
294