ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

Москва

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ЬРЬЦЦ1ТШШ_>Б0ДЕ31Ш1 РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ ДОГМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Чаотъ 17-я

Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями,боле8нями растений и сорняками

Москва -

- 273 -

Хроматограммы развивает на высоту 10 см, вынимают из камер, подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу.

Зоны локализации дозанекса на пластинке № I обнаруживают одним из двух способов: а) нагревают пластину в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 3-5 мин, охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают из пульверизатора сначала проявляющим реагентом № I, а затем проявляющим реагентом № 2. Дозанекс обнаруживают в виде светлокоричневого пятна на сером фоне б) обрабатывают пластинку проявляющим реагентом 3, а затем нагревают в сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 5-10 мин. Дозанекс обнаруживают в виде сиреневого пятна на светлом фоне.

Значение jtf дозанекса 0,40. Окраска пятен устойчива.

Зоны локализации З-хлор-4-меток синитробензола и З-хлор-4-метокси-анилина на пластинке № 2 обнаруживают следующим образом: пластинку с помощью пульверизатора орошают проявляющим реагентом № 4, затем нагревают и сушильном шкафу при температуре 120°С в течение 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и орошают последовательно проявляющими реагентами и #2. З-хлор-4-мето-кси&нилин и 3-хлор-4-метоксинитробензол(восстановленный до соответствующего амина) обнаруживают в виде красновато-коричневых пятен с 0,20 и 0,40 соответственно. Окраска пятен устойчива.

Для количественных расчетов из стандартных пятен на пластинах И и If 2 выбирают пятна, близкие пятнам соответственно дозанекса, З-хлор-4-метоксианилина, З-хлор-4-метоксинитробенэола по интенсивности окраски и размерам. Измеряют с помощью прозрачно^ миллиметровой бумаги или другим способом площади этих пятен и пятен про<5н.

Концентрацию дозанекса, З-хлор-4-метоксианилина и З-хлор-4-метгкоинитробеняола (X) в мг/м^э вычисляют по формуле:

_ о 'У ^vi

Sot* IT* ^20

- 71Ц -

где:

'г - количеотво вещества в стандартном растворе, мкг;

$_пр- площадь пятна на хроматограмме пробы,мм^;

Sot" площадь пятна на хроматограмме стандарта, мм^.

-общий обхем пробы, мл ;

'If -объем хроматографируемой пробы, мл;

^ф-объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.

7I.Требования безопасности

Соблюдать вое необходимые требования безопасности при работе в химичеоких лабораториях, а также правила устройства,техники безопасности, производственной санитарии,противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях оанитарно-епидемиологичеокшх учреждений оиотемы Минздрава (ЕСР ( * 2455-81, 20,10*81 г.).

УП. Разработчики

Пилеккова И.И., Юркова Р.Г., Фатьянова А,Д. ( Всесоюзный НИ технологический инотитута гербицидов и регуляторов роста рво-тени*ь ВНИТИГ, г.Уфа).

Хлорорганнческие пестициды

7.    Временные методические указания по определению блазера в воде, почве, сое и зеленых листьях методом хроматографии в тонкой слое

27 ноября 1984 Г* №3156-84

8.    Временные методические указания по определению

дилора в меде методом тонкослойной хроматографа    22    мая 1985 г. №3884-85

9.    Временные методические указания по хроматографическому определению Щ в воде

22 мая 1985 г. №3876-85

10.    Временные методические указания по определению

модауна в воде и почве газохидкостной хроматографией    21    ноября 1985 Г. №4030-85

11.    Методические указания по определению тиолана и продуктов его превращения в воде хроматографическими методами _{а ноября 1Э6}5 г. №4035-85

12.    Временные методические указания по определению триалдата методом газожидкостной хроматографии в воде, почве и зерне пшеницы

21 ноября 1985 г. №4032-85

13.    Временные методические указания по определению мэтодами ПОС н ТСХ аналога ювенильного гормона п-хлорфенилового вФвпа гераниола в Берне пшеницы, почве,воде в зеленых листьях

12 апреля 1985 г. №3254-85

14.    Временные методическиеиу указания по определению остаточных количеств фозилада в свекле методом газожидкостной хроматографии

22 мая 1965 г. £3675-85

15.    ременные методические указания по определению регулятора роста растений ЭБ£-5 в воде, растительном материале методом ТСХ

21 ноября 1985 г. £4031-65

16.    Методические указания по определению остаточных количеств хлорорганлческлх пестицидов и продуктов их разложения (./«-изомера ПИТ. V-изомера ГХИГ. гептахлора, альдрина. кельтана. ДДЭ. ЛЛД. ЛИТ)

в воде хроматографическими методами при совместном присутствия j _{1986 Гв} Ш20-86

Азотсодержащие пестициды

17.    Временные методические указания по определению ацетала в воде, почве, картофеле, верне и зеленой массе кукурузы и сои методами ГаХ и ТСХ

21 ноября 1985 г. £4029-85

18.    Методические указать по определению диФенамяда в в воде методом тонкослойной хроматографии

21 ноября 1985 г. £4033-85

19.    Методические указания по определению карахола и его метаболита бензоклпродкислоты в почве методом газожидкостной хроматографии

31 июля 1984 г. £3072-84

20. Временные методические указания по определению лентаграна в растительной продукции, почве и воде ТСХ

12.04.85 г. №3253-85

21.    Методические указания по определению монуро-на и дкуроиа в чае методом газожидкостной хроматография ₃ 1Шваря Is85 г> >Ш87-85

22.    Временные методические укаэания по определению набу в воде, почве, капусте, сое и зеленых листьях методом хроматографа в тонком слое _{22 мая 19й5 г>} *3860-85

23.    Временные методические указания по определению раукдапа в воде методом ТСХ (дополнение к №2434-81)

21 ноября 1985 Г. №4034-85

24.    Временные методические указания по определению сонаяена в воде, почве и зеленой массе сои хроматографическими методами

3 января 1985 г. №3200-85

25.    Временные методические укаэания по определению соналена в маслах подсолнечника, репса

и клещевины ISX 22 мая 1985 Г. №3894-85

26. Временные методические указания по определению стомпа методом ПК в табаке

12 апреля 1985 Г. №3252-85

27. Методические укаэания по определению тклта в растениях,почве, воде методом гозоаидкост-

Настоящие методпческие указания предназначены для санитарно-эпидемиологических с таили Я и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома . СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве гфшиальнкх Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим ерсдствам борьбы с вредителей,болезнями растений и сорняками Гпоагропрома СССР

Методические указания согласовали и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИОДяТО им.Марпиновского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РЩКШОНШ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Александрова, Д.Б.Гйрешх, А.А.Калинина (за;4.председателя), Ц.А.Клисенко (председзтеть), Г.И.Короткова, М.В.Письменноя, Г.А.Хохолькога, В.Е.Кривейчук.

- $s -

"УT BE РЦА Ю "

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕЖО

" 21 " ноябри 1965 г.

* ^017-65

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОЩЕНГРАЦИЙ ДОЗАНЕКСА, 3-ХЛ0Р-4-МЕТ0КСИАНИЛИНА,3-Х10Р-4-МЕТОКСИНИТРОБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ ЙДБОЧЕЙ ЗОШ

се

Н.м. 228,66

Дозанеко, синоним: метокоурон ( действующее начало МЧ^-хлор-4-нетоксичен ил)- N, N -диметиямочевина) белое криоталлгчеакое вещество, температура плавления 126-127°С. Растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 678 мг/л.

Применяется в качестве гербицида на овощных и зерновых культурах.

Агрегатное ооотояние в воздухе- аэрозоль, пары.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны I мг/м^.

М.н. 157,6

З-хлор-4-метоксианилии - кристаллическое вещество светлокоричневого цвета, температура плавления 62°С. Хорощо растворим в ор-- 267

ганичеоких растворителях. Практически не'реотворим в воде. На воздухе быотро окисдяетоя. Давление пара 3,38* 10“' ми рт.ст. прв 20 °С. Детучеоть 29,9 мгЛг.

Применяется при производстве дозанекса, а также является . его возможным продуктом разруиения.

Агрегатное состояние в воздухе аэрозоль, пары.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны не установлена.

М.м. 187.6

З-хлор-4-метокоинитробензод. - кристаллическое вещество оветлого цвета,температура плавления 97-98°С. Раотворим в органических растворителях, практически нерастворим в воде.

Примедается при производстве дозанекса.

Агрегатное состояние в воздухе аэрозоль, пары.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны ив установлена.

I. Характеристика метода

I. Определение ооновано на хроматографировании веществ в тонком слое оиликагеля ( пластинки "Силуфол") в подвижной фазе на основе ацетона о последующим обнаружением зон локализации по реакции аэооочетанкя либо о помощью нингнкринового реагента.

2.Отбор проб с концентрированием ( фильтры АФА-ХП.АФА-ХА, этанол).

3.Метрологическая характеристика метода дана в таблице

Щ.Определению не мешают вещества,используемые в синтезе дозанекса, другие замещенные анилина и нитробензола, а также гербициды, относящиеся к производным фенилмочевин. Анализируемые вещества ( дозанеко, З-хлор-Д-метокоианилин и Э-хлор-4-метокои-нитробензол) определению друг друга не мешают.

Тайжида

Метрологическая характеристика исто-а

ям ; ! * (акмеиование характеристик ОТ 1 г— г- ] йене с т з а доэанекс ! .1-хлор-4-ыеток-• си-амклин •>-хлор—i-метокси-I нитробензол : * 2 » 3 • 4 1 5 I. Диапазон определяемых концентрами, мг/м3 (пары, аэрозоль) 0,5-10,0 0,5-10,0 0.5-10.0 2. Предал обнаружения в воздухе(при отборе 60 л воздуха), мг/м3 0.5 0.5 0.5 3. ПDeдел обнаружения а анализируемом объеме, мкг 2 2 2 4. Соеднее значение определения,стандартных количеств. * 81,0 83,1 80,2 3. Число параллельных определении 6.    Стандартное отклонение,S. X 7.    Относительное стандартное отклонение 9 5.9 0,0? 9 5.5 0,07 9 5.8 0,07 8. Доверительный интервал среднего ори Р«0,95 и п-:, X 81,074,5 83.174.0 80,274,5

П. Реактивы,растворы, материалы

Дозанекс, 9в£-ныя 3-Хлор-*»-метоксианилин, 98^-ный З-Хлор-4-метоксинитробензол, 98^-ный Спирт этиловый технический, ГОСТ 18300-72 Гексан, ТУ 6-09-3375-78 Ацетон, ГОСТ 2603-79 Хлороформ. ГОСТ 2I5-7J»

Кислота соляная, ч, ГОСТ 3118-77 Олово двухлористое,ч, ГОСТ 36-78 Натрий азотистокислый, хч, ГОСТ **197-7*»

Калий гидроксид, ГОСТ 6-0I-30I-7*»

1-Нафтол, чаа, ГОСТ 5838-79 Нингидрин, чда,ТУ-6-09-2737-73 Бутанол, ТУ 6006-78

Кислота уксусная,ледяная.ГОСТ ]я?эо-7 2

Фильтры аэрозольные АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20

Пластинки для хрочатогрифии "Силуфол",размер 150 х 150 мм

Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор дозанекса о содержанием I мг/мл готовят растворением навески 0,051021 г е 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в течение неделя.

Стандартный раствор смеси 3-хлор-*»- мдеиланилина и Э-хлор ^-метоксинитробензолз с ооперхаииеч I мг/ил готовят раствор** нием навески каадоп; компонента О.ОЧСсМг в колбе в 50 мл этилового спирты.

Рабочие стандартные растворы с епдерлпичеи допинг*:.*

10- 120 икг/мл и снеси 3-хео|>-*1-м*гччачи1Ине с 3- хлор-*»-метоксичитробенаолом «о 10- Т.РО ?е»»/ни каждого кочмон*н13 готовят д|Я поотроечия градуировочная адхчяч на плг от«нкнх ТмщуфО*-.

- <п о -

Ш. Приборы и пооуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-Я6 2-77 Поглотительные приборы Рыхтера ( оредяяя модель)

ТУ 25-11- 1061-75 Фильтродержатели

Ротационный иопаритель ИР-IM, ТУ 25-11-917-74 Камеры хроматографические стеклянные, ГОСТ 10565-75 Камеры для опрыокивания пластинок, ТУ 25-П-430-7С Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74

Микрошприцы МШ-Ю, ТУ 2-ЯЗЗ-106

Микропипетки емкостью 0,1 мл, ГОСТ 20292-74

Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74 Колбы мерные, ГОСТ 1770-74 Цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74

Пробирки градуированные о притертыми пробками емжоо-тью 5 мл. ГОСТ 10515-75

Колбы грушевидные для отгонки раотворителя,ГОСТ 10394-72

Химические отаканы емкостью 100 ил, ГОСТ 10394-72

Воронки химические, ГОСТ 8613-75

Баня водяная, tv 6*-1-ЯР5С-76

Баня оо льдом ( для отборе проб воздуха)

Сушильный акаф, ТУ 64-1 -1411-76

- гп -

Приготовление подвижных фаз

Подвижная фаза W I (для хроматографирования дозанекса); смешивают хлопоформ и ацетон в соотношении 18:3

Подвижная фаза *2 (для хроматографирования З-хлор-4-метокои анилина и З-хлор-4-метоксинитробензола): смешивают гексан и ацетон в соотношении 20:6

Подвижные фазы готовят непосредственно в хроматографических камерах за 30 мин. до хроматографирования. Высота слоя растворителя не должна превышать 0,5 см.

Приготовление проявляющих рее гейтов

Проявляющий реагент    •    к    смеси    46    мл воды и

4 мл концентрированной хлористоводородной кислоты добавляют 1г азотистокислого натрия. Раствор готовят перед употреблением.

Проявляющий реагент № 2    :    к    раствору    2,8г

гидроксида калия в 50 мл воды добавляют 0,1г 1-нафтола. Реактив готовят перед употреблением.

Проявляющий реагент $ з (нингидриновый): 0,3г нингидрина растворяют в 100 мл н-бутанола и прибавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты. Реактив устойчив в течение двух недель.

Проявляющий реагент ^(восстанавливающий): 10^-ный раствор двухлористого олова в концентрированной хлористоводородной кислоте. Раствор устойчив в течение месяца.

Подготовка шкалы стандартных пятен

Растворы для стандартных пятен дозанекса: в шесть градуированных пробирок с помошью микрошприца или микропипетки вносят 0; 0,03; 0,06; 0,12; 0,24; ₍ 0,36*кл стандартного раствора дозанекса и доводят объем в каждой йробирке этиловым спиртом точно до 3 мл.

Растворы для стандартных пятен З-хлор-4-метоксианилина и З-хлор-4-метоксинитробензола: в шесть градуированных пробирок вносят 0; 0,03; 0,06; 0,12; 0,24; 0,36 мл стандартного раствора смеси этих веществ и доводят объем в каждой пробирке этиловым спиртом точно до 3 мл.

На двух пластинках "Силуфол" на расстоянии 15 мм от края намечают на линии старта.

- <LIC «-

На линию старта пластинки № I справа и слева от середины на расстоянии 15 мм друг от друга наносят по 0,2 мл раствора из пробирок с растворами для стандартных пятен дозанекса в виде отдельных пятен диаметром не более 10-12мл. Эти пятна соответствуют 0; 2; 4; 8; 16; 24 мкг дозанекса.

Па линию старта пластинки 1? 2 справа и слева от середины на расстоянии 15 мм друг с*т друга наносят по 0,2 мм раствора из пробирок с растворами для стандартных пятен смеси З-хлор-4-метокси-анилина и З-хлор-4-метоксинитробензола в виде пятен диаметром не более 10-12мм. Эти пятна соответствуют 0; 2; 4; 8; 16; 24 мкг каждого из компонентов смеси.

1У. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 1-2 л/мин аспирируют через последова- . тельно соединенные аэрозольный фильтр, укрепленный в фильтродер-жателе, и поглотительный прибор Рыхтера, установленный в ледяную баню и заполненный 10 мл этилового спирта в качестве поглотительно го раствора Для определения 1/2 ОБУВ доотаточно отобрать 60 л воздуха. Про бы можно хранить в течение недели.

У.Уолович анализа

Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помешают в химический стакан и экстрагируют этиловым спиртом четырьмя порциями по 10 мл, выдерживая каждый раз по 3-4 мин. Экстракты сливают в грушевидную колбу. В эту же колбу сливают этиловый спирт из поглотительного прибора. Прибор обмывают дважды этиловым спиртом порциями по 3-5 мл, смывы также сливают в грушевидную колбу. Отгоняют растворитель на ротационном испарителе до сбьема 2,5 мл. Этот раствор переносят в градуированную пробирку и доводят объем этиловым спиртом точно До 3 мл.

По 0,2 мл полученного раствора наносят на середину линий старта пластинок № I и !Г‘ 2, на которые предварительно были нанесены соответствуюиие стандартные пятна(см.раздел ®    ).    Диаметр

рпг«н не более J0-f2 мм.

Пластину * 1 пометают в хгсматограбическую камеру с подрип-исй фазой к- t; пластину * 2- в камору г. подвижной фазой V 2.