госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям
БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР
Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
часть т-я
Мооюва - 1984
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.
1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.
РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :
Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.
248.
стр.
Сумилекса......... 166
Томллона.................... 173
Триморфамида.................. 180
Фекама-трибуфона................ 136
Фталаиа.................... 192
Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... . 200
Хоотаквкка ................... 206
Эдила..................... 210
П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Хлороргапическяе пестициды
Методические указания по определению остаточных
количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном
картофеле полярографическим методом....... 213
Фосфоропганические пеотипиды
Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218
Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223
Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной
хроматографией .................. 241
Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252
Методические указания по хроматографическому определених|5уторвкбокоима в почве,воде и расти
Методические указания "то определению ,IMK-Na,
гидрела,дигидпела методом спектрофотометрии в
воде .растительном материале (томатн,-блоки,свекла). . 267
Временнне методические указания по определению лонтре-ла в воде,почве и растениях методом газо-жидкостной хроматографии...........•..........275
Временнне методические указания по определению паагшана методом газо-жидкостной хроматографии в почве,табаке п в табачном днме...........285
Временнне методические указания по определению розал'.ша в растительннх объектах,воде и почве хромато-спектпофотометрическим методом ....... 296
Методические указания по определению треФлана в воде,почве,томатех и капусте методом УФ-опектпо-фотометгии с использованием тонкослойной хроматографии .................... 305
Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде,растительном масле,семенах подсолнечника, траве....................... 311
Методические указания по определению остаточннх количеств пиреба в сушеннх овощах и плодах фотометрическим методом...........• . . . . 317
Биоппепапатн
Временнне методические указания по определению остаточных количеств препарата вирин-диприояа на растительных объектах ИФ-методом . .........325
Временнне методические указания по определению остаточннх количеств биопрепарата випин-КШ на растительных объектах иммуно-флюор-еспентным методом. .331
'Т1ВЕР2ПШГ Зашотнтедъ Глазного ГЬсудярат-ванного санитарного врача СССР
АоМоЗШШО
" «августа 1983 Го 16 2858-83
ШШШЕ МЕЛОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НО ХРО^иТОГРАСИЧЕСКСШ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СШЕИЧВСХИХ ПИРЕТКЩОВ (амбуш, децисв рипкорДр сумпцидин) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Физико-химические свойства препаратов приведены в табл.,1 При применении могут находиться в воздухе в виде паров и аэрозоля
Хо Характера с гака метода
Х0 Определение основано на хроматографировании аналиаируе-**ну соединений на ивпотшияной фаз 9 SE-30 с детектором постоянной скорости рекомбинации (дц?) и в тонком слое овдякага&а с пооледушдш обнаружением эон локализации препаратов путем обработки раствором нитрата серебра.»
2о Отбор проб производится с концентрированием (бумажный ' фильтр "синяя лента* шш стеклянный фильтр с пористой пластиной мдм сорбционная трубка с шгсночяш сорбентом) „
3» Предел намерения в анализируемом объеме пробы г Г2Х-3 ягэ ТСХ - 3 нкгв
4о Предел яашрашая э воадухе (пра отборе 30 л воздуха) w Ш - 0„05 мг/м3* ТСХ ~ ОД мг/м3
50 Диапазон измеряемых концентраций 1Ж ~ 0С05-ОД нг/м3# тех - ОД - 0„б мг/м3.
6с. Опрадеденшв не мешашт наполнители технического препарата 7* Граница оушарной погрешности намерения: 1Ж - 13р6$-15*7%i ТСХ - 17э2 - 1£„5**
£\,0.ЬУЗ син•'этических ппретрсидсх пргя&едэка с табл.1
ц0 Реакпшз „раствори* м&терв&ш Ац@т<ш0чоеГООТ 2603-79
toзнко-хнмическмс свойства пиротровдов
^■спарпДпо : номошуштуро :ИС0)
Аубуи
(nor-vcrpmi)
С(...
Ci
2. Гипкорд (гвшер lerptai) | |
СЧи /с«3 См |
■> «<£><н-ссо
ОБУВ
!.ГгЛ'3 |
:ДеЛствупцее :Мол.
:вещество :масса |
:Давление .-паров мм :1/Т.ст. |
:Р-ыость :в орган. :р-теле |
3.0 |
3-фекокск- 391,28 3,4.10-/ бспзил-2.2- ,ос о»
ДИМеГИЛ-З- >
(2,2-дихлор-
вг.ти)-аккло-
цоопаккарбо-
ксидат |
ацетон ХЛЭГOfop*
гексан
бензол |
0.3 |
Л-цкано-З- 416 йвноксибон-
ЭИД-2.2-ДЗ-
«е*ил-3-(2,2-
дкхлорвг.ш’д)-
циклопропан
карбокснлат |
3,8.10“®
(70°) |
аоетоп
метанол
хлороформ |
0,3 |
^-пиало-м- 419,9 стоноксибензил-йзопропил-р-хпорфснглацетат |
2,ЗЛ0“7 |
ацетон
метанол
хлороформ |
0,1 |
d -цкано-З- 505 феноксибенэил-З [2,2-дибром-влккл)-3,-3 дк-
«СТНЛХЕ(л.Ю-ПрО-
палкарбохсклат |
1,5.10“® |
аие.он
этанол |
156 о
Гексан, Ч0,ТУ 6-09-3375-78
Диэтиловый эфир,хч,,Г0СТ 6262-79
Сульфат натрия безводный,свенепрокаленный,ГОСТ 4166-76
Этиленгликоль,яда,ГОСТ 10164-75 (растворим в воде неограниченно)
Фильтры бумажные "сиияя лента", ТУ 6-09-1678-77
Аммиак 25£ водный,ГОСТ 37G0-79
Нитрат серебра,ГОСТ 1277-81
Пластинки "Сплуфол" ( fcktwkjut ,ЧССР)
Подвижная фаза: гексан-апетон (4:1)
Проявляющий реагент: 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 ш дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и. доводят объем до ICO мл ацетоном. Хранят в темном месте. Для обработки I пластинки берут 10 мл раствора.
Стандартный раствор амбуша (или дециса, или рипкорда, или суми-цидина) J&I, содержащий 100 мкг/мл вещества готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в ТОО мл сана. Хранят в холодильнике не более 2-х месяцев,
К методу ГНХ
Неподвижная фаза - Ъ% 5E-3Q нанесенная на хроматон N-AUr(0,I6-0,20 мм)
Азот газообразный, особой чистоты, ГОСТ 9293-74 Стандартный раствор }Ь2. Для приготовления раствора с концентрацией 2 мкг/мл вносят 5 мл рабтвора 1000 мкг/мл в мерную колбу па 100 мл и доводят до метки гексаном. Хранят в холодильнике не более 2-х недель,
П. Приборы и посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха,ТУ-64-1-862-77 Фильтродеряатели
Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) J62 (40 мк). Стеклянная трубка длиной 20 см, внутренний диаметр I см, заполненная стеклянной крошкой (высота слоя крошки 10-12 см). Приготовление стеклянной крошки, 4-5 г стеклянной кротки размером 3-5 до помещают в стеклянную трубку между двумя елочными перегородками и сманивают стеклянную крошку 0,5 мл 502 раствора этиленгликоля г ацетоне. Сушат при комнатной температуре в тече-ние 4l-5 часов. Трубки обработанные сорбирующим раствором и закрыты Дглушками, можно хранить до отбора- проб несколько дней.
157
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей МРТУ 42-2589-66 Водяная баня
Колбы конические емк. 100 мл,ГОСТ 10394-72 Колбы грушевидные.ГОСТ 10394-72 Воронки химические диаметром 6 см,ГОСТ 8613-75 Колбы мерные на 25 мл .ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные на 50 ил,ГОСТ 1770-74 Воронки делительные,емк.250 мл,ГОСТ 1770-74 К методу ТС*
Пластинки для хроматографии "Силуфол"
Камера хроматографическая.ГОСТ 10565-63 Пульверизатор стеклянный,ГОСТ 19391-63 К методу IZX
Хроматограф с детектором постоянной.скорости рекомбинации или с детектором по захвату электронов (марки "Цвет",Газохром или ДР.)
Млирошприцы на 10 мгл
Колонка стеклянная,длина 0,5 м, внутренний диаметр 3 мм
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью I л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фглlтродердателъ бума*пны:] фильтр "синяя лента"
(или стеклянный фильтр Шотта) и для поглощения паров через сорбционную трубку с пленочным покрытием в течение 30 мин.
Для определения 1/2 ОБУВ следует отобгтгь не менее 30 л. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 1-х суток.
V, Условия анализа
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродеряателя Помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетсн, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителей.
Стеклянную трубку с крошкой промывают 150 мл дистиллированной воды так, чтобы сорбционная пленка полностью растворилась. Препараты экстрагируют из водного раствора дважды по 20 мл гексана, Объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом
158
натрия и сливают в колбу ротационного испарителя. Испаряют растворитель под вакуумом до объема 0,1-0,2 мл при температурь не выше 50°Cjдосуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в I мл гексана и проводят определение методами ТЕХ и ТСХ.
(Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра с?л1вают дважды по 20 глл ацетона, тщательно обмывая стенки фильтра, сливают ацетон через слой сульфата, натрия в колбу для отгонки растворителя. С сорОционной трубки препарат элюируют так, как описано выше. Объединяют органическпй слой, концентрируют и анализируют методами ТЕХ и ТСХ).
Определение методом ТЕХ
Условия анализа:
Длина колошей-0,5 м Диаметр колонки-3,0 мм
Твердый носитель - Хроматон N-Atf (0,16-0,20 мм)
Видная фаза-5# 5Е-30 Температура колонки - 220°С Температура испарителя - 240°С Температура детектора - 250°С Газ-носителъ «г- азот особой чистоты Скорость азота- 70 мл/мин Скорость диаграммной ленты - 240 мм/час Объем вводимой npodij - 5 мкл Шкала - 20.10”^а
Линейный диапазон детектирования - 3-15 нг Время удерживания в табл.2
Таблица 2 |
Пестицид |
:Время удерживания,мин:Величина П{-: :(гексан-ацетон : : 4:1) |
Амбуш |
1,42 |
0,61 |
Рипкорд |
2,50 |
0,45 |
Сумкпидйн |
3,15 |
0,44 |
Децио |
3,60 |
0,34 |
|
Количественное определение пестицида проводят по методу абсолютной калибровки.
Концентрацию препарата (X) в воздухе в мг/кГ' формуле
><г
-*/ - количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе ,мкг;
Scr - площадь пика стандартного раствора препарата,введенного в хроматограф,мм;
0,^ - площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы,мм^;
у, - общий объем пробы,мл;
у - объем экстракта,введенный в хроматограф, мл;
VlP - объем воздуха,отобрашшй для анализа и приведенный к стандартны!.! условиями;
- Определеш!е методом ТСХ
Пробу, сконцентрированную до объема 0,2-0,3 мл количествен-г но наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку, чтобы диаметр пятна не превышал I см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки.
Колбу с экстрактом 2-3 раза смывают порциями дп этилового эфира который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида,содержащих 2, 5,
7 и 10 мкг препарата.
Плаотинку с нанесенными растворами помещают в хро?иатографическую ка;.',еру, в которую за 30 мин до хроматографирования налита смесь гексан-ацетон 4:1. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см, пласг/.ш.у вынимают и оставляют на несколько мину, на воздухе для испарения подвглиого растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором нитрата серебра, подсушивают и помещают пол УФ-сблученле в течение 15-20 минут• Пирстроиды проявляются ь*!1\тей серо-черного циста. Величины R (- приведены в таблице 2.
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Ст^юится галкбродочкнй график зависимости количества препарат.» в мкг от площади и интенсивности пятна.’ Д]ухюалвисЛла>! зависк -месть между iltol/лДЬю и интенсивное ню дотла и соде^лмшием прег.ч-:*'»то в W..TH2 создается в интервале 1-10 мкг. соде; г:.,-.ш:; •
160
препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 шсг), то для нанесения па пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0.1; 0,2 ил и т.д.) параллельной пробы.
Концентрацию препарат» (а) а воздухе в иг/и? вычисляют по формуле у/
. где:
7 - количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V, - общий объем пробы,мл;
yj - объем пробы.взятый для хроматографирования,мл; у - объем воздуха, отобранный для анализа я приведенный к стандарт-^ 1шы условиями;
У!. Требования безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.
УН. Разработчики
Гиренко Д.Б., Клисенко М.А., ВНИШШТОКС, г .Киев: Гопешптейн P.Q (ВНИИФС,г.Одесса)•
347.
СОДЕРЖАНИЕ*
X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:
отр.
Агелояа и ситрина.................. 3
Актеллика и пришпида............'. . . . 8
Алвпа........................13
Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-
фенилаланина........ 17
Беномила и ЕМК.......... 22
Беятаэона......................30
Биопесметрина.....................35
Болстапа.......................40
Боояокота......................48
Бутилкаптакса .......... 52
Бутокагбоксима....................59
Гидрела . '.......................63
ГМК-Na....................... 66
Даконкля...................... 70
Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,
лекапила.фосфашда и пиразояа..........77
Дигид ~ела...................... 69
Диквата........................93
Зоокука-чпа.....................37
Карбофурана.....................100
Кречетояа......................ХО**
Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q
Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ
Митака....................... 118
Офунака............. 124
Пликтрана..................... т28
Ратпяданэ..................... Х32
Раунда на..................... Х38
Ровряля ...................... 143
Розалина..................... Х43
Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,
сут/;пп'Д':н). *. ......... 154
С томна....................... XGI