госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям

БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР

Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

часть т-я

Мооюва - 1984

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.

1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.

РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :

Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.

248.

стр.

Сумилекса......... 166

Томллона.................... 173

Триморфамида.................. 180

Фекама-трибуфона................ 136

Фталаиа.................... 192

Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... .    200

Хоотаквкка ................... 206

Эдила..................... 210

П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Хлороргапическяе пестициды

Методические указания по определению остаточных

количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном

картофеле полярографическим методом....... 213

Фосфоропганические пеотипиды

Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218

Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223

Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной

хроматографией .................. 241

Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252

Азотсодержащие пестицида

Методические указания по хроматографическому определених|5уторвкбокоима в почве,воде и расти

тельном материале

349.

отр.

260

Методические указания "то определению ,IMK-Na,

гидрела,дигидпела методом спектрофотометрии в

воде .растительном материале (томатн,-блоки,свекла). .    267

Временнне методические указания по определению лонтре-ла в воде,почве и растениях методом газо-жидкостной хроматографии...........•..........275

Временнне методические указания по определению паагшана методом газо-жидкостной хроматографии в почве,табаке п в табачном днме...........285

Временнне методические указания по определению розал'.ша в растительннх объектах,воде и почве хромато-спектпофотометрическим методом ....... 296

Методические указания по определению треФлана в воде,почве,томатех и капусте методом УФ-опектпо-фотометгии с использованием тонкослойной хроматографии .................... 305

Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде,растительном масле,семенах подсолнечника, траве....................... 311

Методические указания по определению остаточннх количеств пиреба в сушеннх овощах и плодах фотометрическим методом...........•    .    .    .    .    317

Биоппепапатн

Временнне методические указания по определению остаточных количеств препарата вирин-диприояа на растительных объектах ИФ-методом . .........325

Временнне методические указания по определению остаточннх количеств биопрепарата випин-КШ на растительных объектах иммуно-флюор-еспентным методом. .331

166

^тащдм/³

Заместитель Главного Гооудяпотвенного оанитарного врача СССР

А«И•ЗАЙЧЕНКО ° 12 " мая 1983 г-Ь 2784-83

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по хроматографнчеокому измерению концентраций сумилекоа в воздухе рабочей зоны

и I ⁹

"СЪ<„

С-С л

II 1

о сн_г

Сумидеко ( днциклин, действующее начало N -(3,5-дихлор-фенил)-!,2-диметидцккдопролан-1,2-дикарбоксимкд) - белое кристаллическое вещество о температурой плавления 166°С. Трудно растворим в воде,растворим в большинстве оргакичеоких растворителей таких,как ацетон,ксилол,диэтиловыя эфир,гексан. Стабилен к овету, температуре,влаге о Выпускается в виде 50% смачивающегося поронка. Летучесть при 20°С 0,003 мг/м^. При применении монет находиться в виде аэрозоля.

1. Характеристика метода

1.    Определение основано на хроматографировании су индекса

в тонком олое сорбента    о    последующим обнаружением зоны ло

кализации пеотицида с помощью аммиаката серебра после УФ-облуче-ния иди по реакции азосочетания.

2.    Отбор проб проводится с концентрированием (бунааный

16?

фильтр •синяя лента”, фильтр ”АФА-ХА* ).

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы-0,2-1 маг.

*₀ Предел измерения (расчетный) в воздухе-0,О*» ^ 0,2 мг/м³ при отборе 5 я воздуха.

5о Диапазон измеряемых концентрациямО,04-2,0 мг/а³ (реагент аммиакат серебра), 0,2-2,0 мг/м³ (реакция азосочетания).

6.    Определении не мешают Х0П.80П.

7.    Граница суммарной погрешности измерения-- 18,5

8.    Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны ориентировочно I мг/м .

П. Реактивы, раотво ры,мате риалы

Суикдекс, 50# сиачивазщийоя порошок

Ацетон, хч, ГОСТ 2603-79 Гексан,ч, ТУ 6-09-3375-78 Диэтиловый эфир,хч, ГОСТ 6262-79 Хлороформ,чда,ГОСТ 20015-7^

Кнолота соляная,хч,ГОСТ 3118-77,    0,1н.раствор и I н.раотзор

Кислота оерная,хч_вГОСТ 4204-77, 25# раствор

Калей едкий,чда, ГОСТ 9286-78,    30#    раствор    в    50#    отаноде

Натрий азо?иотокисдый,хч,ГОСТ 5197-7*»

I-Нафтол,чда,ГОСТ 5835-79 1-Нафтиламин,чда,Г0СТ 8827-7*»

М Ч1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлоряд,ч, ТУ 6-09-2544-72 Кислота азотная,хч, ГОСТ 4461-77

Силикагель марка КСК или КСС, размер чаотыц 100 мй..,ддя приготовления оорбцпонной массы. Испытание оидякагедя: 3-5 г оилика.геля промывает 5-10 мл днотилового эфира, эфир упаривают* до 0,2-0,5 мл и наносят на хроматографическую плаотинку. Далее хроматографируют так,как описано для пестицида. Эфирный экстракт не дол-нен содержать веществ,проявлявшихся на хроматограмме аналогично сушалекоу. Еолц силикагель оодерпнт приыеоз,иещаюцие определению, его следует очистить. Для этого заливают его на 18-20 ч соляной

166

киодотой (1:1),промывают водой и кипятят о разведенной азотной киодотой (1:1) в течение 2-3 ч« Прорвав- горячей водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод ( проба лакмусовой буланкой или метило раннем) н до удаления в промывных водах оледов хлоридов ( проба азотнокислым ооребром). Силикагель после промывки оуиат,периодически помешивая в шкафу при температуре 130° в течение 6 ч, дробят и прооеиваят через омто 100 мк; или капроновую ткань. Хранят в склянке о притертой пробкой.

Гипо или кальция оернокисдый,безводный,хч,ГОСТ 3210-77 Этанол, хч, ГОСТ 18300-72. 502 раствор Фильтры аэрозольные АФА-ХА-18 или АФА-ХА-20 Фильтры бумажные,беззольные,"синяя лента⁰, ТУ 6-09-1678-77 Подвижная фаза: смесь гекоан-хлороформ (1:3) или гексан-ацетон (3:1).

Проявляющий реактив I- аммиакат серебра. 0,5 г аэотнокио-догс серебра растворяют в 5 мл дистиллированной годы.Прибавляют 5 ыл аммиака ( плотность 0,9 r/см ) и доводят объем смеси до 100 мл ацетоном. Раствор хранят на холоде. Срок хранения до 5 дней.

Реактивы для проведения реакции азосочетания:

2 - раствор азоти сто кисло го натрия. К А5 мл воды приливают 5 мл конц.соляной кислоты и растворяют в смеси I г азотистоккс-дого натрия. Применяют овеяеприготовленным.

£ 3 - раствор 1-нафтола. 2,8 г едкогокалмя растворяют в

50 мл воды и прибавляют 0,1 г 1-нафтола. Применяют раствор овепе-

приготовленным.

4 - раствор I-нафтиламина.    I г I-нафтилашша растворя

ют в 50 мл мдетона. Перед опрыскиванием смешивают о 1н.раствором соляной кислоты в соотношении 1:1.

& 5 - раствор М-(1-нафтил)-этиле«диамин дигидрохлорида.

22 раствор    /4-(I-нафтил)-этилгндиамин дигидрохлорида перед оп

рыскиванием смешивают о I н.соляной кислотой в соотношений 1:1.

Аммиак водный,чда,ГОСТ 3760-79

169

Стандартный раствор сумилехса в дкэтиловом эфире концентрации 100 мхг/мд готовят,при отсутствии химически чистого вещеот-ва, из 50% смачивавшегося порошка растворением 20 мг его в 100 мл эфира.Фильтрует. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении на холоде.

Ш.Приборы и посуда

Аспирационное устройство Фи л ь т род е ряат е ли

Испаритель ротационный марки ИР-IM, с набором колб,

ТУ 281I-9I7-74

Колбы грушевидные для отгонки растворителя,ГОСТ 13394-72 Колбы мерные,цилиндры, ГОСТ 1770-74 Пипетки,микропипетки, ГОСТ 20292-74 Стаканы химические емкостью 50-100 мл, ГОСТ 13394-72 Стеклянные капилляры для нанесения проб на плаотинку Хроматографическая камера Камера для обработки хроматограмм Пульверизаторы стеклянные

Пластинки для хроматографии "Силуфол", размером 150x150 мм Зстряхиватель С Шутедь -аппарат или др.)

Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля. 35 г силикагеля смешивают с 2 г гипса, растирают в фарфоровой ступке,

приливают небольшими порциями 90 мл дистиллированной воды. Полученную однородную массу наносят тонким слоем на 10 пл&стинок размером 9 х 12 см. Сушат при комнатной температуре 8 -10 ч. Хранят в эксикаторе.

Кварцевая лампа - источник УФ-света типа ОКИ-11, 0-139 и др.

1У. Условия отбора проб воздуха

5 л исследуемого воздуха со скоростью 5 л/мин протягивают через фильтр АФА-ХА или бумажный ‘синяя лента".Пробы можно хранить на холоде в течение недели.

170 о

У о Условия анализа

Фильтр извлекают из фильтродерзателя,помещают в химический отакая или бутылочку с крышкой,заливают б мл эфира и оотавляшт на 30 мин или встряхивают 15 мин. Экстракт сливают в колбу прибора для отгонки растворителей. Сюда приливают промывные порции эфира, которые получают встряхивая дважды фильтр с 5 мл эфира в течение I минуты. Фильтр тщательно отжимают. Отгоняют растворитель до объема раствора 0,2-0,3 мл. Наносят на хроматографическую пдаотинку на линию старта, посередине. Слева и справа от пробы наносят стандартные растворы оуиндекса,содержащие от 0,2 до 10 мкг пестицида в зависимости от предполагаемого содержания его в пробе воздуха и от применяемого проявляющего реагента. Пластинку помещают в хроматографическую камеру,куда предварительно наливают подвижную фазу.

Край пластинки должен быть погружен в раотворитедь не более,чем на 0,5 см. Элюируют хроматограмму на высоту 10 ом. Затем пластинку вынимают из камеры и подсушивают на юздухе в вытяжной шкафу до удаления оледов раотворителей. Далее обрабатывают одним из проявляющих реагентов.

Если используют для анализа хроматогрефичеокие пластинки *Си-яуфод", то для проявления зоны Локализации сумилекоа можно применить реактив й I. Для этого пдаотинку помещают под ультрафнб1товуш лампу на расстоянии 10-12 ом на 5 мин. Затем опрыокнваэт проявляющим реактивом И- и пооле удаления следов аммиака онова помещают под УФ-овет. Через 0,5-1 мин проявляются черно-коричневые пятна сумилекоа. Минимально определяемое количество пестицида 0,2 мкг.

Для проведения реакции азосочетания проводят щелочной гидролиз. Для этого пластинки обрабатывают 30# раствором едкого калия в в 50# этаноле,осторожно увлажняя поверхность, и помещают на 20 мин в оуаядьный шкаф при температуре Х50°С. Охлажденные пваотакки оп-

171

рыскивалт реактивом # 2, л через 1-2 мин реактивом )fr 3 иди )Й,

иди & 5. При этом в зоне локализации сумилекса проявляется окрашенное пятно сиреневого ( Л 5_#яг?г.ел обнагу^чаяО^ мкг), оранжевожелтого (* Э»пгенол олиаг-чггния I мкг),' темно розово го ^ пгедол обнаружения I мкг) цвета.

Если использует для анализа пластинки со слоем силикагеля КСК, то сукилекс проявляют реактивом )е I (порядок применения такой же, как для "Силуфола") или с помощью реакции азосочетания после киолот-ного гидролиза. Для этого пластинки обрабатывают 25£ раствором серной кислоты и помещают в сушильный юкаф на 20 мин. Через 20 мин после охлалдения на воздухе обрабатывают реактивом й 2. Через 1-2 мин одним из реактивов IW 3, 4, 5. Тотчас проявляется пятно,окрашенное в желто-оранжевый цвет (Jr 3), темно розовый (#4) и сиреневый (#5) цвет. Минимально определяемое количество сумилекса I мкг.

Величина R; 0,4-0,6. Зкстрактизыне вещества фильтров не про

мешают. Окраска пятен устойчива несколько дней.

Из пятен на дроматограммах стандартов выбирают пятно сумилекса близкое по окраске и площади соответствующему пятну на хроматограмме пробы. Измеряют о помощью прозрачной или промасленной миллиметровой бумаги площади этих пятен.

о

Концентрацию сумилекса ( X ) в мгАг в воздухе вычисляют по

формуле!

G- -количество препарата на хроматограмме стандарта, мкг;

S_np- площадь пятна пробы, юг;

$_ст- площадь пятна на хроматограмме отандарта,мм^_#*

^0“ объем во аду ха, сто бранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, д.

Количественную оценку можно провести с помощью денситометра

m₀

^яБЙАН-170°о Аля анализа хроматограмм,обработанных реактивом В 1_С иипольвуют светофильтр ^ I ( фиолетовый), окорооть каретки 60 еш в иин, кимографа 30 им/мин. Градуировочную шкалу отроят в интервале концентраций оумилекса 0,25-10 нег. Измеряют на эдектрофо-реграммах плавали пиков ( иди выреза»? и взгснкваат на аналитических весах),ооответствуюшле определенным концентрациям н отроят градуировочный график завиоимооти ”Площадь-концентрация^в(^^А>-* концентрация). Концентрация суиилекоа на хроматограмме пробы определяют по градуировочному графику после определения площади *мга_ч

(.    '    )    пика    на олектрофореграмме пробы.

Концентрацию в воздухе вмчяодяют по формуле;

_А_

Но

К- концентрация оуммяекоа,иг/м³«

А -концентрасия оумчдекое^^яденнгл по г радуг резочному графику; нкг;

^q- c6^s воздуха,отобранный для анализа и приведенный в стандартный уояовияи, л.

П. Требования безопаоноотя

Соблвдать ао© необходимые требования безопаоноотн прз работе

в унмичеокях лабораториях.

УН. Разработчика.

Александрова Лвдинла Гео рпзевна, Беланова 19рана Гурьевна/ Киевская ННШ гегпеяа труда а профзаболеваний, г.Кзев)

347.

СОДЕРЖАНИЕ*

X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:

отр.

Агелояа и ситрина.................. 3

Актеллика и пришпида............'. . . .    8

Алвпа........................13

Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-

фенилаланина........ 17

Беномила и ЕМК.......... 22

Беятаэона......................30

Биопесметрина.....................35

Болстапа.......................40

Боояокота......................48

Бутилкаптакса .......... 52

Бутокагбоксима....................59

Гидрела . '.......................63

ГМК-Na....................... 66

Даконкля...................... 70

Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,

лекапила.фосфашда и пиразояа..........77

Дигид ~ела...................... 69

Диквата........................93

Зоокука-чпа.....................37

Карбофурана.....................100

Кречетояа......................ХО**

Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q

Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ

Митака....................... 118

Офунака............. 124

Пликтрана..................... ^т28

Ратпяданэ..................... Х32

Раунда на..................... Х38

Ровряля ...................... 143

Розалина..................... Х43

Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,

сут/;пп'Д':н). *. ......... 154

С томна....................... XGI