госкгагассЕР. по швчвсш средства борьбы с вреде елям
БОЛЕЭНЯЯ РЛСТВНИ1 й СОРНЯКАМИ ПРВ ШШСЕЙЫС08Е СССР
Ы2Т0ДЗЧЕСШ Ш8АНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ШКРОКОЛИЧВСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРНАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
часть т-я
Мооюва - 1984
Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслег^вательских учреж-дений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продукт' х питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических укаАий устанавливается то утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ ХСР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И.
1 лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом упраздним Минздрава СССР.
РЕДАКЦИОННАЯ КОЛЛЕГИЯ :
Л.Г. Александрова, Д.В. Гиренко, А.А.Калинина (секретарь), М.А. Клисенко (председатель), Г.И. Короткова, Г.А. Хбхоль-кова ( зам. председателя), В.Е. Кривенчук.
Методические указания по хроматографическому определених|5уторвкбокоима в почве,воде и расти
Методические указания "то определению ,IMK-Na,
гидрела,дигидпела методом спектрофотометрии в
воде .растительном материале (томатн,-блоки,свекла). . 267
Временнне методические указания по определению лонтре-ла в воде,почве и растениях методом газо-жидкостной хроматографии...........•..........275
Временнне методические указания по определению паагшана методом газо-жидкостной хроматографии в почве,табаке п в табачном днме...........285
Временнне методические указания по определению розал'.ша в растительннх объектах,воде и почве хромато-спектпофотометрическим методом ....... 296
Методические указания по определению треФлана в воде,почве,томатех и капусте методом УФ-опектпо-фотометгии с использованием тонкослойной хроматографии .................... 305
Методические указания по фотометрическому определению эдила в воде,растительном масле,семенах подсолнечника, траве....................... 311
Методические указания по определению остаточннх количеств пиреба в сушеннх овощах и плодах фотометрическим методом...........• . . . . 317
Биоппепапатн
Временнне методические указания по определению остаточных количеств препарата вирин-диприояа на растительных объектах ИФ-методом . .........325
Временнне методические указания по определению остаточннх количеств биопрепарата випин-КШ на растительных объектах иммуно-флюор-еспентным методом. .331
"УТБйРЕД/ш"
Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР
А.И,Зайченко " 12 " мая 1983 г.
,d 2782-83
BPSKEH.uifi- ШШЧЯйШ& УКАЗАНА По ХРСШССРА^ЖКШУ КЗМВРЙЧШ) КШЦЕНТРАЩЬ; ФЕКАЗА-ТРИБУООНА Б ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
>4
Фокаыа-трибуфон (бутонах) - активное вещество 0,0-дииетил-(1-бутирокси-2,2,2-грихлорэгил)фОС(110нат.
Технический продукт - проэрачиая маслянистая жидкость от желтого до иелто-коричнеього цвета, Нерастзорш; ъ водо, растворим з большинстве органических растворителях. Устойчив в нейтральной и слабокислих водных средах.Давление паров 4»10"3м рт.ст. при 20°С, летучость 71,7 мг/м^ при 20° С.ЛД^О для кры'с 17вОпг/кг.
I. Характеристика методе.
I, Определение основано на:а)гаэожпдкостной хроматографии ф*каг;а-трибуфона с детектором постоянно»! скорости рекомбинации. Избирательность могода обеспечивается использованием различных подвижных фаз.Для дополнительной идентификации определение полно проводить на тормоиоиноы детекторе; б) хроматографировании препарата в тонком слое силикагеля о последующий обнаружением зон локализации препарата путем обработки растворами различных проявляющих реагентов:1)иоследо-вагельная обрабг *ка пластинок 1% раствором ^-кигробоазил-пиридина.9 ацетоне, затем 10% раствором тетраэтиленпвнтаиина в ацетоне;.2) раствором азотнокислого серебра i ацетоне с после-
187
дующий облученном /^-светом,
2. Отбор проб воздуха с концситрирован’/en (буиакньЛ фильтр Vn-няя лента",оиесь ацетон-вода (7:3)/*
3. Продол измерения в анализируемой объеме пробы -ГЖХ - 2,0 нг з 5 ккл,
ТСХ - 2 цкг •
4. Предел измерения в воздухе- Ср аг/и .
5. Диапазон измеряемых концентрация -Ш - С,4 -8 мг/и^
ТСХ -0,5 -15 иг/и5.
6. Определенно не подают другие фосфорорганические пестициды#
7. Граница суммарной погрешности измерения -га -14,6/*, ТСХ - 15,*/.
8. ПД2С |'юкааа-тэ!1б/'.оиа в воздухе но ус танов л о::. 05УВрасЧв=Х ,2ur/u
II, Ро'.*.<т;:а::, рзстэорр, материалы.
*екама-гркбурой, х.ч.
СсиозаоЛ стандартны.. ристзор ^скаца-трибуфоиа, солорг-кцпЯ 500 икгД'л дсЛствуюг.ого зецоетве, готезят раствиронией 50 нг препарата в 100 а до той.- в .-риод колбе с притертой пробкой» Хранят в
ХОДОЛИГ.ЪНИХЪ в ТСЧе :Й5 2-Х ЦССЙЦОВ.
Ацетон, ч./’ОСТ 2603-79 Пензол, чмГ0С7 5955-75
Сгзндс.ртн:;Г» раствор ^скамь-трибу./она, содер^адий ХС чк*/-л деГ.-отвупдего водвстви в мцетоне. Хранят в холоди л ъ:г.':-ф точение 2-х недель.
н->кзан, х.чв|ТУ 6-09-3375-78 Катрин сернокислый без вол к:: И, ч., ГССТ 4X66-76 Хлоро^ори, х.ч.# ГОСТ 2G0I5-74 К методу ТСХ Д;::тг.л)31.Л г.-яр* х.ч.#ГОСТ 6262-79 Проналлюцио р«к гонги:
4-*1. а) Х;.:-н:::: раствор 4-(п-!1:1гробснзил)п11рад:жа в ацетоне;
б) 10,.-И".': раствор тотра?талонпвпта:-ина в ацетоне;
ИоМБИаЫ:. : .1 Ar.OTHOl.V J«Vs
А? .едл.
.2. PuavBCjf -.<3 о гноило л ого серебра: 0,5 г азотнокислого серебра pactsерлкт в i ;:;4 чистиллированноп воды, прибавляй! 7 ил 25f. i у ои.ь .сводят до .10 > .;л ацетоном.
•;:»о?;:т;.. ь: б‘*!1зол-анотон (5:1). серебро,х.ч., ГТХ;Т 1277-81
,, ч., ГОЛ 376J-7?
К методу гас
Носитель хроматон Л/-А\л/(80-100 lioui) с 5>о 5 £-30 ::ли QF-I7 Азот газообразный, особой чистоты, содержание кислорода но более 0,003£, ГОСТ 9293-74
Ш. Применяемая посуда и приборы.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77 Ротационный вакуумны.» испаритель ИР-IM, ТУ 25-П-°17-74 Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя) ТУ-25-П-1С62-75
Воронки долитольнчо емк. 250 ил, ГОСТ 1770-74 Колбы конические со длинами емк. 100 ш% ГОСТ 10394-72 Колбы грушевидные емк. 50,. ХиО мл, ГОСТ 10394-72 Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74
Фильтры бумажные обеззоленнио- "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77 Пипетки на 0,1 ил, ГОСТ 20292^74 Цилиндры мерные емк. 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74 К мотоду ТСХ Камера хроматографическая, ГОСТ IQ5j65-75 Пульверизаторы стеклянные ГОСТ 1035Г-74 Пластинки "Силуфол" {ChemapoC, ЧССР)
К методу ГЮС
Газовый хроиатограф с детектором па-захвату электронов (детектором постоянной скорости рекомбинации •- ДПР) марки "Цвсти106", "Цвет-ПО", "Гязохром II091? и др.»
Колонка стеклянная длиной X н, внутренние диаметр 3 мм 1У. Условия отбора проб воздуха.
Воздух со скоростью 0,5 л/uun.последовательно аспирируют через помещенный в фи лы роде ржете ль бумажный, фильтр "синяя лента" и для поглощения паров через склянку Драксвля со оыесью ацетон-вода Ю0ш ( 7:3). Отбирают 10 л воздуха* Длителеность хранения проб в холодильнике не более 2 дней.
У. Условия анализа,.
Бумажные фильтры, содержащие аэрозоль, из фильтродержагеля помещают в коническую колбу и заливают 40 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение I часа. Экстракцию повторяют трижды. Экстракт сушат сернокислым натрием безводным (20г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Смесь ацетон-вода из поглотителя переносят в делительную воронку, прибавляют 100 мл дистиллированной воды и разкетрагируют препарат дважды по 30 мл хлороформа. Объединенный хлоооформный экстракт сушат сернокислым натрием без-водным(20г) v. сливают в колбу для отго.пки растворителя: , объединяя с экстрактом из фильтров.Отгоняют растворитель под вакуумом при тсмиературе бани 40°С до объема 0,2-С,3 мл.Досуха упаривают на воэдчхе. Остаток в колбо растворяют в I мл гексана и хроматографируют (ГлХ и ТСХ).
189.
Определение методой газожилпостио» хроматографии. Носитель - хромагон fV-Aw (0,16-0,20 uu)
Взод через самоуплотнявшуюся мембрану
Вводимый объем - 5 икл
Уоловия анализа приволоки в таблице I.
Таблица I.
Условии сиг: л:: за. |
Хромат orpajme с кие паоамотш |
: ДПР • |
: ДПР • |
: т;1д • |
Нел од винная .фаза |
5f- S2-3G |
S Е-5О*6£0Р-1 |
5£ J2-30 |
Температура колонки |
ISO°C |
180 °С |
20С°С |
Температура испарителя |
?20°С |
21С°С |
210°0 |
Температура детектора |
?го°с |
250°С |
210°С |
Скорость ззота#нл/::И/г. |
70 |
70 |
22 |
Время удерживания .!н;П!:"'льно деток тир.ус*: |
2 кз -г
00 |
5 LUK |
2 мин 25 |
количество
Линейный пи.пазом ;.етс |
2 иг
к— |
С,4 нг |
4 НГ |
т’/.розаиия
Икали электрометра |
2-5G иг - 20*10“12а |
1$25-10 нг 4-20 |
|
Количествен.»оэ определение проводят методом абсолютной калибровки. Дл л этого п;ред и после анализа про;, вводят в хроматограф по 5 мкл стандартного раствора препарата *£, изморяют высоту пиков л вычисляют среднее еркуцотпческое из 5 определений. Если при введении з хроматограф аликвотной части (5 и л л) конечного экстракта получают слизкой большие пики или происходитизашка-лнвэциеу что свидетельствует о наличии большого количества анализируемого эецестзо, готовят более разбавленные растворы, добавляя з конечный раствор пипеткой замеренное ко
личество гексена.
:< он центрам;:*: проплата в ыг/ы* (X) в воздухе вычисляю^ гиь
•°^ав У-Нл • V,
х = ------------
- количество препарата в стандартной растворе, введенной в хроматограф, мкг*,
высота пика препарата в стандартном растворе, .
/■/*- высота пика препарата в анализируемом растворе, ил;
объем раствора пробы, введенный в хроматограф, мл * общий объем раствора пробы, мл;
объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным уеловины, л
Определенно методом тонкослойной хроматографии
Экстракт поело газожидкостного определения доупаркиают до О,2-0,3 ил и количоствонпо наносят при поыоци каиилляриой пипот-ки на хроматографическую пластинку "Силуфол" так, чтобы диаметр пятна не превышал I сы. Центр пнтка должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбочку о экстрактом 2-3 раза омывают небольшими порциями эдира, который такие наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см от проб' наносят стандар тные раствора, содержащие 3,5 или 10 мкг действующего вещества препарата.
Пластинку о нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь растворителей бензол:ацотон В соотношении 3:1. Время насыщения камеры 15-20 минут. Край пластинки не должен быть погружен в раствор более, чем на 0,5 см. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см плаотинку вынимают и оставляют на носкоЛько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Затем пластинку обрабатывают одним из проявляющих роактг.вов:
1) Г/^-ныы раствором 4-(п-нитробензил)пиридина, нагревают п.гастин-ку в точение 5 кинут при темпорат7пе ПО°С, затем обрабатывают IOv^-huu раствором тетраэтиленпентамина. Фмсака-трибуфон проявляется в виде ярк«иг фиолетово-синих пятен на белом фоне. Нижний продол обнаружения 0,5 мкг.
2) раствором азотнокислого серебра в ацетоне, загсы помещают под источкйк УФ-своа^ на 3 мин. Фекаыа-трибуфон проявляется в виде черных пятен на сером фоне. Нижний предел обнаружения 2 мкг.
Л( фекеша-трибу'юна в системе бензол-ацетон (3:1) составляет 0,68t 0,05.
В качества подвижного растворителя можно использовать сиось гексан-ацетон (1:1), Kf. *0,68+ 0,05.
191
Количество препарата ь пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен проба и стандартного раствора. Измерение площади проводится с помощью миллиметровой бумаги. Строится калибровочнии график зависимости количества препарата (в икг) от площади нятна(ыи^). Прямолинейная зависимость между пло щадыо пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается з интервале I—10 мкг. Если содержании препарата в пробе превышает 10 мкг, то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (Оэ1—0,2 мл) параллельной, проба.
Концентрацию препарата в цг/м^воздуха (X) вычисляют по формуле /jf , yf
^ - количество препарата, найденное в анализируемой объеме раствора, мкг*
Mr- общил объем пробы, мл;
J - объем пробы, ванты., для хроматогра-улрования, ил;
У - объем . воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным условиям, л
Л. Требования техники безопасности Необходимо соблидзгь общопринятии правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.
УН. Равработчжхх.
3.А.Лейки, Д.о.Гиренко, ЗК.п.ГХНТОлС, Киев.
347.
СОДЕРЖАНИЕ*
X. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОЗШЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ:
отр.
Агелояа и ситрина.................. 3
Актеллика и пришпида............'. . . . 8
Алвпа........................13
Бен8оилпгюпэтпла и этилового эфипа N-3,4- дяхлор-
фенилаланина........ 17
Беномила и ЕМК.......... 22
Беятаэона......................30
Биопесметрина.....................35
Болстапа.......................40
Боояокота......................48
Бутилкаптакса .......... 52
Бутокагбоксима....................59
Гидрела . '.......................63
ГМК-Na....................... 66
Даконкля...................... 70
Диавиноня, эптама, гамма-изомера ГХЦГ.фенмедедифама,
лекапила.фосфашда и пиразояа..........77
Дигид ~ела...................... 69
Диквата........................93
Зоокука-чпа.....................37
Карбофурана.....................100
Кречетояа......................ХО**
Мепида и 3-хлор-4-метил8тгилина....... X0Q
Метазина и компонентов гярбишщной смеси "карагард" . ИЗ
Митака....................... 118
Офунака............. 124
Пликтрана..................... т28
Ратпяданэ..................... Х32
Раунда на..................... Х38
Ровряля ...................... 143
Розалина..................... Х43
Синтетических пиретроидов (амбуп.депис.рипкорд,
сут/;пп'Д':н). *. ......... 154
С томна....................... XGI
248.
стр.
Сумилекса......... 166
Томллона.................... 173
Триморфамида.................. 180
Фекама-трибуфона................ 136
Фталаиа.................... 192
Лропарата 242 и металлилхлорида (MX) ... . 200
Хоотаквкка ................... 206
Эдила..................... 210
П. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЛШЮ нвслмшиюв в ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Хлороргапическяе пестициды
Методические указания по определению остаточных
количеств гексахлорана (линдэка) в оушеном
картофеле полярографическим методом....... 213
Фосфоропганические пеотипиды
Методические указания по определению дифосв (абата) в продуктах животного происхождения методом тонкослойной хроматографии ....... 218
Методические указания по определению мотафоса, фосфамида и хлорофоса в сушеных овощах и плодах (картофель, морковь, петрушка, яблоки, груши, слива) методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии .................. 223
Временные методические указания по определению метилпитрофоса.фенитрооксона и п-нитрокреэола в лесной растительности и почьо тонкослойной
хроматографией .................. 241
Методические указами." по определению трихлорметвфоса-3 и его метаболитов в биоматериале методом газожидкостной хроматографии ............ 252