ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХЕ-я

Москва - 1983

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХШ

Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

при МСХ СССР

Москва-1983

-259-

ССДБРЖАНИЕ

ХЛОРОРГАНлЧЕСКИБ ПЕСТИЦИДЫ

I.Временные методические указания указания по

определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.

2. Методические указали® по определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х*

3* Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и

^яблоках методом ТСХ.

ШЙОРОРГАНИЧВСКИВ ПЕСТИЦИДУ

1.    Мотодические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ГЬХ и ТСХ.

2,    Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубняах картофеля,листьях и стеблях хлопчатника,капусте,почве к водэ ТСХ и ГЗЕХ.

3* Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилфосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале,

4.    Мотодические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности

и биосредах методом ТСХ.

5.    Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,

260-

6* Методические указания по определению метилмеркалто-фоса в воде,почве,винограде и зеленой массе хмеля ГЖХ и ТСХ.    67

7.    Временные методические указания по определению о<$у-

нака методами ГЖХ и ТСХ в почЕе,растениях,воде водоемов.    76

8.    Зременные методические указания по определению протио-фоса в растительном материале,почве и воде методами

ГКХ и ТСХ.    82

9.    Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде ТСХ

и ГЖХ.    91

10.    временны» методические указания по определению хлоро

фоса энзимно-хроматографическим методом в листьях болладоны и траве мяты перечной.    90

11.    Методические указания по определению в зерне и про

дуктах его переработки ФОП.применяемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами.    ₁₀₅

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИД]

1.    Методические указания по определению остаточных количеств пкрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве.

и растительном материале    хроматографическими методами. цу

2.    Временные методические указания по определению байгой*

методом ГЗКХ в молоке.    138

3.    Временные методические указания по определению барнона в воде,почве,растениях методом ГЖХ.

- 261 -

4.    Методические указания по определению кронетона

в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материале ТСХ,    *54

5.    Временные методические указания по определению ридо-

кила методой хроматограмм в воде,почве,растительном материале,    *50

6.    Временные методические указания по определению ров-

роля методом ТСХ в поде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и ринэ.    I6S

7.    Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и    ГЖХ.    175

8.    Временные методические указания по определению эвисех-

та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ,    182

9.    Временные методические указания по определению эти-

римала в растительной продукции,почве и воде ТСХ,    188

ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ

I* Времонние методические указания по определению гора-нилбутирата методом ГИХ и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы.    *^5

2.    Временные методические указания по определению бром-

пропилата(неорона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии.    206

3.    Временные методические указания по определению иллокса-на в воде и печво методом ГП.

4.    Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина в печво    и    воде.    217

5.    Временные методические указания по определению омаЯта методами Г££Х и ТСХ в почве,в воде и растениях.

6.    Методические указания по определению хлората магния в почве,воде,растениях(подсолнечнике,луке) и в воздухе полярографическим и хроматографическим (ТСХ) методами.

7.    Временные методические указания по определению оста точных количеств некоторых аналогов ювенильного гор иона (алтосида.алтозара и п-<5ром*енилового эфира гераниола) в растениях картофеля и почве методами ТСХ и Ш.

Дополнения

Л- 71938 от 20Л«СЗгТирах 2000 экз. .заказ Н» шз Типография ВАСИ:ИЛ

Настоящие методические указания предназначены для

санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарных_вагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.

"Л'ВШдАЮ"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

А.И.Заичеико

22 октября 1981 г.

К» 2461-81

Временные методические указания по определению этирииола в рзстительиой продукции,

почве и воде тонкослойной хроматографией

I* Краткая характеристика препарата

1.1.    Зтиримол

1.2.    5-оутил-2-этилаиино-6-мотил-пи|имидии-4-ол 1.8. Структурная формула

Молекулярная масса 209,3

1.4. Кильго, милькурб супер, мильстем

1.9. Химически чистое соединение этиримола представляет, собой кристаллическое вещество с температурой плавления 159-160°С.

Плохо растворимо в воде и ацетоне. Рэстворимо в хлорофорие, трихлорэтилене, диэтиловом эфире ч водных растворах сильных кислот и оснований» Препарат мэлотоксичен для теплокровных животных. Лд^о для крыс при оральном введении составляет 6 340 мг/кг. Выпускается в формр коллсидкых растворов с содерханкеи 250-280 г/л действующего вещества.

-109-

2.Методика, определения этпримола

2.1. Основные полсжения 2.1 Л. Принцип методе

Метод основой на экстракции этиримолв органическим растворителем, очистке экстракта с последующим определением тонкослоА ной хроматографией.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода приводенв в таблице.

Та бл ица

Метрологическая характеристика метода определения этиримола с помощью тонкослойной хроматографии Диапазон определяемых концентраций 0.05-1,0 мг/л или мг/кг

Аьолизируе!Продел обнару4Число пара л-! Резцах варЫСроднев зна-мая проба txaHtin мг/л !дольних !ирования, 1ченио опре-! или иг/кг !определений! % !деления. %
Бода 0,005	3	20,0	90,0
Верно,тра во, почва 0.02-0.04	3	25.U	о5.0
Стандартное Вода 11,1 Зерно,траве, GOUiifl__II ,8__________	отклонение,#

2.Х.3. Ипоирательнооть метода

Метод специфичен, другие соединения в данных условиям хроматографирования определению не мешают.

2.2. Реактивы и раствори Ацетон, х.я. ГОСТ 2303-79 Н-гексан.х.ч. ТУ 6-09-8375-78 Хлорофори.х.ч. ГОСТ 9116-74 Офмр для наркоза, Фвриакопея СССР Метиловый олирт.х.ч. ГОСТ 6995-67 К но юта ооляная ,х»ч.

Кислота укоуоная, яедяноч,х.ч. Гост 61-75 Натрий оернокиовый,безводный,чдв ГОСТ 4166-76 О-Толидин,чда UPTJ 6-09-6^37^69 КеякЛ Подмотый.х.ч. ГОСТ 4232-74 Висмут азотнокислый.чдо ГОСТ 4IIO-75 1‘атрий двууглекислый,w ГОС* 4214—«6

-190-

Калий иаргаи--цевокислый,чда, Г XT 20490-75 Силикагель л/м 5/10 (ЧССР)

Силикагель КСК, №2 ГОСТ 8956-76, Силикагель измольчают на шаровой иольнице, просеивают через сито о ptfuepou отверстий 0,2мм промывают концентрированной соляной кислотой и отмыввют на воронке Бюхнера дистиллированной водой до нейтральной реакции.

Суш т 24 часа при 120°С.

Кальций сернокислый, Оеэводный,чда, ГХТ 3210-74 Этиримол,х.ч.

2.2.1,    Приготовлэнио стандартного раствора

10 иг химически чистого этиримола растворяют в IX мл метанола. Хранят в склянках с притортой пробкой. Срок хранения 20 дней.

2.2.2,    Проявляющие реагенты

1.    160 иг о-толидинэ растворяют в 30 мл ледяной уксусной кист-лоты, доводят дистиллированной водой до 500 мл и прибавляют

I г йодистого калил. Срок хранения но ограничен.

2.    0,85 г азотнокислого висмута растворяют в смеси 40 мл дистиллированной воды и XGO ил 40/*>-ноЙ серной кислоты. Затем прибавляют раствор, состоящий из 8 г Йодистого калия в 20 мл воды. К 6 мл полученнрго раствора приливают 6 ил 40%-ной серной кислоты и доводят объеи до 25 ил. Срок хранения-2 меояца.

2.3. Приборы, аппаратура и посуда Ротационный испаритель ИР-IU, ТУ 25-II-9I7-74 Вакууыный водоструйный стеклянный ноооо, ГХТ 10696-75 Мерные колбы на 2»Х) ил, ГХТ 1770-74 Делительные воронки на I л, ГХТ 8613-*75 Водяная <Г. ня, ТУ 46-22-603-75 Иикропипетки, ГХТ 20292-74 Электроплитка, ГУ 92-275-76 Сушильный шкаф, ТУ 64-I-I4II-76E

Стеклянный лабораторный холодильник, ХПТ, ГХТ 9499-70 Воронка Бюхнера, дивыотр 13 си, ГХТ 9147-73 Колба Бунзена на 500 ил, ГХТ 6514-75 Аппарзт для встряхивания, TJ 642I-I08I-73

-1'Л-

Дроматографическвн колоик8-стоклпнная бюретке но 25 ил (высота 50 си* внутренний диаметр 10 мл). ГОС'Г 20292-74 Мельница элвктричвскэя для сельскохозяйственных культур,

ТУ 46-22-236-76 Кругл од (нише колбы на 250 ил со шлифом, ГОСТ 10594-72 Стеклянные пластинки 9x12 си пульверизатор стоклянный, ГОСТ 1770-74 Комера для хроматографирования, ГОСТ 10565-73 КоАиро для опрыскивания, ТУ-П-430-7и.

2.4.    Подготовка к определению

2.4.1.    Приготовление пластинок

Для приготовления сорбционной массы из силикагеля не 10 пластинок 9x12 си берут 35 г силикагеля, 2 г гипсе и 90 г дистиллированной воды. Силикагель с гипсом растиооют в фарфоровой стулко, прибавляют воду и розмошивоют до образования однородной массы. Ю г суспензии наносят на пластинку и равномерно распределяют по поверхности. Сушат пластинки в горизонтальном полодении при комнатной температуре в течение ХЬ-20 часов.

2.5.    Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с унифицированными прививали отбора проб для определения микроколичеств пестицидов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания л объектах окружающей среды,- утвержденные заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР te 2051-79.

2.6.    Проведение определения

2.6.1.    Экстракция

Вода. Пробу воды (250 мл) помещают в делительную воронку, подкисляют соляной кислотой до pH-\L и промывают последовательно 25 мл диэтилового эфира и н-гексано. Растворители отбрасывают. После этого pH водной пробы доводят до 6-7 добавленной твердого бикарбоната нэтрия. этиримол экстрагируют тремя порциями диэтилового эфире по 50 мл в течение 3-х минут. Объединенный эфирный экстракт сушат над безводным сернокислым натрием и кои иентри.ругт на ротационном испарителе до объема 0,2-0,3 ил. 'Геи пературе водяной овни J»U-45°C. истаток удаляют в токе воздуха.

Почва, IOO г измельченной почвы помещают в плоскодонную колоу. Этирииол экстрагируют ВО мл хлороформа (диэтилового эфира) путем энергичного встрпхивония в точение одного часа. Растворитель отфильтровывают через бумажным фильтр с безводным сернокислым натрием. Колбу и фильтр дважды промывают 20 мл того же растворителя. Объединенный экстракт концентрируют на ротационном испарителе до объема 0,2-0,3 ил при температуре водяной бани около 50°С. Остаток удаляют в токе воздуха.

Растительный материал.- (зерно, траве).

Тщательно измельченную пробу (100 г зерна, 20 г травы) помещают в плоскодонную колбу на 500 мл с пришлифованной пробкой, заливают 200 мл метэнола и помещают но 15 минут но аппарат для встряхивания. Экстракт фильтруют чероз бумажный фильтр "парная лента"нэ воронко Бюхнера под вакуумом. Осадок на фильтре промывают двумя порциями мотополо ^2x200 мл в случае зерна и 2x150 мл в случае травы). Аликвоту фильтрата (8и мл для зерна и 250 мл для травы) переносят в круглодонную колбу и прибавляют 10 мл воды, упоривогот на ротационной испарителе до объема 10 мл при температуре водяной бани около 50°С.

2.6.2. очистка экстракта.

Сконцентрированный фильтрат из растительного материала переносят количественно дистиллированной водой (3x5 мл) в делительную воронку и подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН*1.

Сухой остаток из почвы растворяют в ГО мл 0,0Хн соляной кислоты и также переносят в делительную воронку.

Раствор промывают диэтиловым эфиром и н-гвксаком по 25 ил. Растворители отбра-сывают. Раствор нейтрализуют твердым бикарбонатом натрия до pH 6-7. Этирииол извлекают тремя порциями диэтилового эфира по 50 мл в течение 3-х минут.

Объединенный экстракт сушат над безводным сернокислым натрием, Половину высушеиного эфирного экстракта из растительного материала помещают в круглодонную колбу не 250 мл. Растворитель отгоняют на ротационной испарителе.

Очищенный эфирный экотраг.т из почвы твкхс отгоняют на ротационном испарителе.

—Г 93—

При наличии в проба коэкстрактивных веществ (особенно при анализе травянистых образцов) очистку можно провести на колон-ке с силикагелей. 3 г силикагеля переносят дизтиловым эфиром в стеклянную бюретку на 25 мл, на дно которой предварительно помещают тампон стекловолокна. Растаоритолю дают сточь до уровня силикагеля. Затои открывают кран и через колонку пропусквют высушенный эфирный экстракт пробы.

Зтиримол элюируют 60 мл смеси метаноп:ацвтон:диэтиловый эфир =1:2:7. Растворители упэриввют досуха.

2.3.3. Условия хроматографирования

Сухой остаток растворяют в небольшом количество метаноле и количественно переносят на пластинку ⁿ$itu}»(ⁿ или стеклянную пластинку с тонким слоем силикагеля. Справа наносят стандартные растворы препарата с содержанием 2, 5 и 10 шсг этиримола и проводят хроматографирование в системе подвижных растворителей хлороформ:метанол (10:1)- при работе с пластинками"^^* в " или гексан:ацетон (3:2)- для стеклянных хроматографических пластинок. Хроматографическую камору в точение 2-х часов насыщают парами подвижных растворителей, для чего стенки камеры ос-клоды вают фильтровальной бумагой, которая пропитывается подвижными растворителями.

После окончания хроматографирования пластинку извлекает из камеры и сушат не воздухе до удаления паров растворителя.

Для обиоружопия этиримола пластинку "SiiujoC" помещают иод "хроматоскоп”. Препарат обнаруживается в виде томных пятен но зеленом фоне (пластинки с люииносцентной добавкой). Предел обнаружения - 0_fc2 шсг. Контуры пятен отмечают иглой, поело чего плостинку помещают в камеру с парами хлора, для этого в акси-квтор приливают 5и мл 1,5^- го раствора марганцовокислого калия и 50 мл 1($-го водного раствора соляной кислоты. Через 30 минут камера готова для использования. Пластинку выдерживают в камлро 5 минут и затем ив воздухе в течение одного часа, для удаления избьтка хлора. После этого ое обрабатывают реактивом К*1 и в течете 5 минут облучают УФ-светои. Зтиримол обнаруаиреотся в вило $ислотовых пятен на желтом фоне. Величина Я 43*0.01.

Стеклянные пластинки обрабатывают реоктивои №2. Этирииол проявляется в ведо яркокрасних пятен с величиной fy:=0,5(>-u,55.

2.7. Обработка результатов анвлизв

Оценка содержания этириыола на хроматограммах проводится сравнением площади и окраски пятен стандарта с пятнами пробы.

Для определения содержания этиримола в пробах используют формулы;

а)    б воде и почве    10^{1 2}*А

^Х= -а^т~П---

где X- содержание этиримола в пробе, иг/п или иг/кг;

А- количество препарата в пробе, нвйденное сравнением оо стандартом, икг; а- объем или масса пробы, мл или г;

процент определения, найденный предварительно, %.

б)    в растительном материале

y I0² А_

^х~ а к

где X- содержание этиримола в пробе, иг/кг;

к- коэффициент, равный в случав зерна - 0,01 в случае травы - 0,005.

Остальные обозначения та же.

3.    Требования безопасности

Соблюдаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с органическими растворителями и УФ-светои.

1

   Настоящие методические указания подготовлены кандидатом химических наук Чмилем В,Д., старшим инженером Чуйковой С.В. {Всесоюзный НИИ гигиены и токсикологии полимерных и плестичео-

2

ккх масс* г.Киев, Героев обороны,б), кандидатом о/х наук Красных А.А., Павловой Л.Г.(Всероссийский НИИ защити раотаний, Рамонь Воронежской обл.).