ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ХЕ-я
Москва - 1983
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР
МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ХШ
Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками
при МСХ СССР
Москва-1983
-259-
ССДБРЖАНИЕ
Стр,
I
12
23
29
36
46
54 * 61
ХЛОРОРГАНлЧЕСКИБ ПЕСТИЦИДЫ
I.Временные методические указания указания по
определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.
2. Методические указали® по определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х*
3* Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и
яблоках методом ТСХ.
ШЙОРОРГАНИЧВСКИВ ПЕСТИЦИДУ
1. Мотодические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ГЬХ и ТСХ.
2, Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубняах картофеля,листьях и стеблях хлопчатника,капусте,почве к водэ ТСХ и ГЗЕХ.
3* Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилфосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале,
4. Мотодические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности
и биосредах методом ТСХ.
5. Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,
260-
6* Методические указания по определению метилмеркалто-фоса в воде,почве,винограде и зеленой массе хмеля ГЖХ и ТСХ. 67
7. Временные методические указания по определению о<$у-
нака методами ГЖХ и ТСХ в почЕе,растениях,воде водоемов. 76
8. Зременные методические указания по определению протио-фоса в растительном материале,почве и воде методами
ГКХ и ТСХ. 82
9. Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде ТСХ
и ГЖХ. 91
10. временны» методические указания по определению хлоро
фоса энзимно-хроматографическим методом в листьях болладоны и траве мяты перечной. 90
11. Методические указания по определению в зерне и про
дуктах его переработки ФОП.применяемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами. 105
АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИД]
1. Методические указания по определению остаточных количеств пкрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве.
и растительном материале хроматографическими методами. цу
2. Временные методические указания по определению байгой*
методом ГЗКХ в молоке. 138
3. Временные методические указания по определению барнона в воде,почве,растениях методом ГЖХ.
- 261 -
4. Методические указания по определению кронетона
в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материале ТСХ, *54
5. Временные методические указания по определению ридо-
кила методой хроматограмм в воде,почве,растительном материале, *50
6. Временные методические указания по определению ров-
роля методом ТСХ в поде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и ринэ. I6S
7. Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и ГЖХ. 175
8. Временные методические указания по определению эвисех-
та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ, 182
9. Временные методические указания по определению эти-
римала в растительной продукции,почве и воде ТСХ, 188
ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ
I* Времонние методические указания по определению гора-нилбутирата методом ГИХ и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы. *^5
2. Временные методические указания по определению бром-
пропилата(неорона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии. 206
3. Временные методические указания по определению иллокса-на в воде и печво методом ГП.
4. Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина в печво и воде. 217
5. Временные методические указания по определению омаЯта методами Г££Х и ТСХ в почве,в воде и растениях.
6. Методические указания по определению хлората магния в почве,воде,растениях(подсолнечнике,луке) и в воздухе полярографическим и хроматографическим (ТСХ) методами.
7. Временные методические указания по определению оста точных количеств некоторых аналогов ювенильного гор иона (алтосида.алтозара и п-<5ром*енилового эфира гераниола) в растениях картофеля и почве методами ТСХ и Ш.
Дополнения
Л- 71938 от 20Л«СЗгТирах 2000 экз. .заказ Н» шз Типография ВАСИ:ИЛ
Настоящие методические указания предназначены для
санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарныхвагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.
УТВЕРЕДАЮ:
Заместитель Главного Государственного, Санитарного врача СССР
_Зайченко А.И.
6. августа_1981г.
» 2426-81
ВРЕМЕННЫЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКСШУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ИЗАТРИНА В ПОЧВЕ И ВОДЕ.
I, Краткая характеристика препарата:
н.с —с ~сн
■' I
Crii Н} ’
и.м. 338,4
диагрин (ресметрин, бензилфурон. ')
Действующее начало препарата - (*)-Ш10,трш10-(2-бензилфурил-4-метал)хризантемдт, . Пол
ностью растворяется в 10% спирте о образованием бесцветной яидкооти.
По внешнему виду воскоподобная масса, Т.пл. 43-48°С, Т.ккп.180°С, соломенно-желтого цвета, о резким запахом нитрокраски. При смешивании о водой образуется эмульсия белого цвета-, легхо гидролизуется при действии кислот и мелочей.
-до-
Препарат эффективен в малых дозировках (0,0025-0.0# действующего качала) в борьбе с широким рядом вредителей -инсектицид контактного действия. По данным УзНИИСГиПз относится к классу умеренно-токсичных соединений - ЛДзд для белых крыс при вкутрижелудочном введении равна 840мг/кг, при ингаляционном - 3650 мг/мэ.
2. Методика определения изатрина в почве и воде.
2.1. Основные положения.
2.1. X. Принцип метода.
Методика основала на хроматографии изатрина в тонком слое силикагеля в системе: гексан-хлороформ-бепэол.пооле экстракции хлороформом и очиоткл экстракта.
2.1.2. Метрологическая характеристика
Диапазон определяемых конце нтраций;. 0,01-0,1мг/кг во В почве, 0,005-0,1 мг/л выводе. Нижний предел обнаружения I икг. Предел обнаружения в почве 0,01мг/кг, в воде 0,005мг/л.
Чноло параллельных определений 5.
Среднее значение определения (в %) в почве - 83*
в воде - 86,# Стандартное отклонение Sn- 0,0025, Относительное стандартное отклонение 51" 0,0625
£/-0.0160
Доверительный интервал среднего при Р=0,95 к п=5 почва: для концентрации 0,02 мг/кг - 0,00129
0,05 мг/кг - 0,00313 0,1 мг/кг - 0,00426
вода: для концентрации 0.01 мг/л - 0,0005
-Л9-
2.1*3. Избирательность метода.
2.2. Реактивы и растворы
Изатрнн, х.ч., стандартный раствор в хлороформе, содержащий 100 мкг/мл, готовят в.мерной колбе из рабочего раотво-ра. Рабочий раствор готовят следующим образом: в мерную колбу (25 или 50мл) оо шлифом наливают 10-15 мл хлороформа, взве-вжвают, добавляют 1-2 капли изатрина, взвешивают и доводят объем до метки. По разнице веоов между вторым к первым взвешиванием находят навеоку пестицида, расчитывают концентрацию его. Рабочие и стандартные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в темном и прохладном месте.
Ацетон х.ч., ГОСТ 2603-79 Гексан ч., ТУ 6-09-3375-78 Хлороформ х.ч., ГОСТ 215-74 Бензол х.ч. , ГОСТ 5955-75 Натрий оернокиолый безводный, хч., ГОСТ 4166-76 Калий марганцовокислый, х.ч. .ГОСТ 204890-75, 0.25J? водный раствор.
Окиоь алюминия: Пстеиеки актжвкостм Паранжтрофенол ч.д.а,, МРТУ.*6-09-6409-69 Медь оернокжолая х.ч., ГОСТ 4165-67 Кадий родалжотый ч.д.а., ГОСТ 4139-65 Кадмий йодистый, ч.д.а.,ГОСТ 8421-57 Снотецу подвижных растворителей готовят за 20мглут до хроматографирования: а) гекоан-дензол, в ооотношенжж 1:1
б) гекран-хлороформ-белэол, л ооотношенжж 1:2:1
Пооявлчющже реактивы должны быть свежепркготовленкыиз^ а) 0,253» растьор марганцовокислого жалжя
-га>-
(5) 30% раотвор сернокислой мвдж+lW водный раствор родя-юютого калия в соотношении 1:1
в) 100 мл Ъ% раствора кадмия нодиотогсн- I гр паранктрофе-
нола.
2.3. Приборы ж посуда.
Камера для хроматографии Сжлуфоловые пластинки Ротационный испаритель ИР-1 Хроматографическая колонка Пульверизаторы стеклянные Аппарат для встряхивания Источник УФ-овета
Посуда лабораторная по ГОСТ 1770-74 Фильтры для тонких осадков Делительные воронки Микропгарицы или мнкрогашетки
2.4. Отбор, хранение и доставка проб.
2.4.1. Отбор проб производится в соответствии о унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной цродук^ ци. пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения мжкроколжчеотв Пестицидов, утвержденными Заместителем
Главного Государственного Санитарного врача СССР от 21.08. 1979 г. за * 2051-79.
2.5. Проведение определения.
2.5.1. Почва, 50 г. оухо-воздушной почвы, язмельченой, прооеянлой через сито с диаметром отверствий I мм, помещают
в ионнчеокую колбу, увлажняют 100 мл ацетона и встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 15 минут, фильтруют после отстаивания через плотный фильтр оо слоем б/в сернокислого (2-3 гр).
-22 ~
Экотракцмю повторяют дважды порциями ацетона по 30 мл.
Объединенные экстракты упариьают при 50°С до объема б-10 мл I пропускают через хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия к безводным сернокиолым натрием. Предварительно колонку промывают ацетоном. Элюируют изатрин ■а колонки 20 мл ацетона. Первые 5 мл элюата отбра
сывают. Экстракт упаривают на водяной бане до объема 0,2-0,3 мл.
2.6.2 Вода. 200 мл воды помещают в делительную воронку, трижды экстрагируют 20 мл хлороформа в течение 20 минут.Экстракты объединяют, сушат б/в сернокиолым натрием (10 г.) в течение 15 мжк. Отгоняют растворитель на водяной бане до объема 0,2 - 0,3 мл.
2.6. ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЕ
Экотракт количественно наносят на сдлуфоловую пластинку мккроширнцом так, чтобы диаметр пятна не превышал I см.Центр пятна должен быть на раоотоянии 1,5 см от нижнего края пластинки, Колбочку о экотрактом 2-3 раза смывают небольшие порциям* хлороформа и нанооят в центр первого пятна. Справа и слова от пробы на раоотоянии 2см нанооят стандартные раот-вэры жэатрмна, содержащие 5, 10 Али 20 мкг препарата.
Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую ва 20-30 минут до хроматографирования залита омеоь растворителей: гехсая-бенэол (1:1). Пооле того как фронт растворителя поднимется на 10 ом, пластинку вынимают и оотавляют на 10-15 минут на воздухе для иопарекил подвижного растворителя.Плао-тжчжу обрабатывают 0,25# раствором марганцовокислого калия, на розовом фоне появляются желтые пятна о fCj *Ю,35± 0,05.
2.6.1. Альтернативные условия хроматографирования.
Пластинку посияют в систему недвижны/ растворителей:
-222-
гекоан-хлороформ-бензол в соотношении 1:2:1, проявляют мэft-трин 30£ раствором оернокнслой меди + 10% водный раствор рода-ниотого калия в соотношении 1:1, пластинку помешают в сушильный шкаф, нагретый до 110°, на 5-8 минут. Изатрил проявляется на плаотинке в виде темно-коричневых пятен на фиолетовом фоне с А’-Г=0.70+0,01.
При проявлении пластикжи омеоью (В) мзатрнн локализуется в виде темных пятен на бледно-фиолетовом фоне.
2.7. Обработка результатов анализа.
Количественное определение изатрина проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и того отандарта, площадь которого наиболее близка по величине и интенсивности пятна пробе.
Концентрацию изатрина (X) в (мг/кг) или (мг/л) вычисляют по формуле:
X- — . где
А- количество изатрина, найденное в анализируемой пробе, мкг Р - навеока анализируемой пробы: почвы ( в г ), воды (в. мл)
3. Требования безопасности.
Соблюдаются общие правила по технике безопаонооти, необходимые при работе о химическими реактивами, летучими органическими соединениями и пеот.'дндами.
4. Авторы.
Методические указания подготовлены в У8НИИСГкПз
Тарасовшл В.В., Иокандаровым Т.И. х Чола В.Д.
-223-
ПРИЛОКЕНИЕ
Метрологжчеок&я характержотика метода определения жэатркна
----,----1 ~ т - 7 j J
Ваооммая концентр^ >опреде- ^ 1 j \ д С
аджя (мг/л,ыг/кг)* ленжя j j | ** * !
______1 L____I____L----1----
вода
0,01 78 0,0078 0,0004 0,0517 0,0005
0,05 93,6 0,04/ 0,00075 0,0160 0,0009
0,I 87 0,007 0,0034 0,0386 0,0043
ПОЧВА
0,02 82 0,0164 0,00103 0,0627 0,00129
0,05 80 0,04 0,0025 0,0625 0,003X3
0,1 87 0,037 0,0034 0,0386 0,00426