ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХЕ-я

Москва - 1983

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХШ

Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

при МСХ СССР

Москва-1983

-259-

ССДБРЖАНИЕ

ХЛОРОРГАНлЧЕСКИБ ПЕСТИЦИДЫ

I.Временные методические указания указания по

определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.

2. Методические указали® по определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х*

3* Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и

^яблоках методом ТСХ.

ШЙОРОРГАНИЧВСКИВ ПЕСТИЦИДУ

1.    Мотодические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ГЬХ и ТСХ.

2,    Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубняах картофеля,листьях и стеблях хлопчатника,капусте,почве к водэ ТСХ и ГЗЕХ.

3* Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилфосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале,

4.    Мотодические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности

и биосредах методом ТСХ.

5.    Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,

260-

6* Методические указания по определению метилмеркалто-фоса в воде,почве,винограде и зеленой массе хмеля ГЖХ и ТСХ.    67

7.    Временные методические указания по определению о<$у-

нака методами ГЖХ и ТСХ в почЕе,растениях,воде водоемов.    76

8.    Зременные методические указания по определению протио-фоса в растительном материале,почве и воде методами

ГКХ и ТСХ.    82

9.    Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде ТСХ

и ГЖХ.    91

10.    временны» методические указания по определению хлоро

фоса энзимно-хроматографическим методом в листьях болладоны и траве мяты перечной.    90

11.    Методические указания по определению в зерне и про

дуктах его переработки ФОП.применяемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами.    ₁₀₅

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИД]

1.    Методические указания по определению остаточных количеств пкрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве.

и растительном материале    хроматографическими методами. цу

2.    Временные методические указания по определению байгой*

методом ГЗКХ в молоке.    138

3.    Временные методические указания по определению барнона в воде,почве,растениях методом ГЖХ.

- 261 -

4.    Методические указания по определению кронетона

в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материале ТСХ,    *54

5.    Временные методические указания по определению ридо-

кила методой хроматограмм в воде,почве,растительном материале,    *50

6.    Временные методические указания по определению ров-

роля методом ТСХ в поде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и ринэ.    I6S

7.    Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и    ГЖХ.    175

8.    Временные методические указания по определению эвисех-

та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ,    182

9.    Временные методические указания по определению эти-

римала в растительной продукции,почве и воде ТСХ,    188

ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ

I* Времонние методические указания по определению гора-нилбутирата методом ГИХ и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы.    *^5

2.    Временные методические указания по определению бром-

пропилата(неорона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии.    206

3.    Временные методические указания по определению иллокса-на в воде и печво методом ГП.

4.    Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина в печво    и    воде.    217

5.    Временные методические указания по определению омаЯта методами Г££Х и ТСХ в почве,в воде и растениях.

6.    Методические указания по определению хлората магния в почве,воде,растениях(подсолнечнике,луке) и в воздухе полярографическим и хроматографическим (ТСХ) методами.

7.    Временные методические указания по определению оста точных количеств некоторых аналогов ювенильного гор иона (алтосида.алтозара и п-<5ром*енилового эфира гераниола) в растениях картофеля и почве методами ТСХ и Ш.

Дополнения

Л- 71938 от 20Л«СЗгТирах 2000 экз. .заказ Н» шз Типография ВАСИ:ИЛ

Настоящие методические указания предназначены для

санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарных_вагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.

-160-

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Главного Государственного врача СССР

А. И.Зайченко

6 августа 1981 г* # 2426-81

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по определению ридомила методом хроматографии в воде, почве, растительном метеркале

I. Краткая характеристика препарата

Ридомил, металаксил, ЦГА-43988 (действующее начало -рацемат/^ -(2,6-диметилфемнл)-У-(2 -метоксиацетил)- аланин-метило вый эфир.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: Cj 5^21^4

Молекулярная масса - 297,34

Химически чистое вещество - белые кристаллы, т.пл.71-72°С, летучесть незначительная (0,003 мг/м^ при 20°С). В воде мало-растворим (0,71# при 20°С), растворим в большинстве оргаиичео-ких растворителей. Стабилен при условии хранения.

Ридомил - малотоксичный и^епарат U%q для крио 1433 мг/кг). Вып/скается ь виде Ю, 25 и 50#-ного смачисающнгося порошка, 5#-ных гранул. Используется в качестве специфического системного £унгиц.тда избирательного действия для борьбы с фитофтсрозом картофеля, томатов, мильдью виноградной лозы, ложней мучнистой росой и корнеедом овоишых и сахарной свеклы.

ДО К к ЛЛК не устмомены.

-£6 2-

2. Методика определения ридомила в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом

2.1. Основные положения 2 Л Л. Принцип метода

Метод основан на экстракции препарата органическими растворителями, очистке экстракта и последущем определении- методами ТСХ и Ш.

2.1.2. Метрологическая характеристика методов определения ридомила в воде, почве и раотительном материале (первый результат для ТСХ, второй - ГЮС)

Метрологические параметры	! Анализируемый объект
	Вода !	Почва	! Раст.матер.
Диапазон определяемых	0,01-0,5	JtI-0,5	0,1-0,5
концентраций,мг/л,мг/кг	0,001-0,1	0,01-0,1	0,01-0,1
Предел обнаружения, мкг	I	10	10
	0,1	I	I
Предел обнаружения,	0,01	0.1	ол
мг/л, мг/кг	0,001	0,01	0,01
Среднее значение %	97	79	82,4
обнаружения, при П=5	98	32	96
Стандартное отклонение.	.Г 3,6	9,2	5,36
	2.2	5,36	4,9
Относительное стандартное 3,71		11,6	6,5
отклонение, X, Jz	3,24	6,59	5.1
Доверительный интервал	±4,55	±11,5	-6,76
интервал среднего, %	±2,78	±6,71	±6,ТЭ
2.1.3. Избирательность метода Метод специфичен » присутствии ДДГ,.ГЭД', ДЦЕ, а также пре пиратов, применяемых как к рядомил при борьбе о ложной гучнво-

-4 бэ

той росой (Каратан, Акреко).

2.2.    Реактивы и материалы Ридомил, х.ч.

Хлороформ, ТУ 6-09-42G3-76 Крахмал ГОСТ 10169-76 Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375-78 Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79 Эфир диэтиловый (мед), фарм.

Метилен хлористый, х.ч. ТУ 6-09-2662-77 метиловый спирт, х.ч. ГОСТ 6995-77 Соляная кислота, конц., х.ч. ГОСТ 3118-77 Уксусная кислота, ледяная, х.ч. ГОСТ 61-75 Калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75 О-Толидин, ч, ТУ 6-09-2232-75 Калий йодистый, о.с.ч. 3-4 ТУ 6-09-3909-75 Натрий углекислый кислый, х.ч. ГОСТ 4201-79 Натрий сернокислый безводный, ч.д.а. ГОСТ 4166-76 Натрий хлористый, ч.д.а. ГОСТ 4233-77 Пластинки хроматографические *^,Силуфол^п (ЧССР;

Наполнители для ГЖХ колонок:

1    газ-хоом & с 3% карбовакса 20М, силанизированный (0,16-0,18мм;

2    хроматон м'силанизированный ГМДС с Ь% А&-60 (0,20-0,25мм)

3    хроматон/V'-Supttb 3% ОУ-225 (0,2-0,25 мм)

Газообразный азот в баллонах с редуктором Газообразный водород в баллонах о редуктором

Стандартные растворы ридомила в гексане с содержанизм I мкг/мл и I0U мкг/мл.

2.3.    Приборы, аппаратура, посуда

хроматограф ^нЦвет-Ю6" или аналогичный прибор, снабженный термоионным детектором.

Ггутно-кварцевая лампа ПРК-2 илк ПРК-4, ТУ 16-035-280-74

Испаритель ротационный, ТУ 25-II-9I7-74, тип ИР-1М

Водоструйный насос стеклянный ГОСТ 10696-75

Колбь конические на 250, 500 мл ГОСТ 10394-72

Колбы мерные на 100 мл ГОСТ 1770-74

Воронки делительные на 1 л ГОСТ 861-75

Воронка Бюхнера ГОСТ 9147-73

-164-

Камсра для хроматографирования 1'ОСТ 106э-С6 Камера для опрыскивания пипетки на 0,1, I# 5 мл ГОСТ 20292-74 Пульверизатор стеклянный ГОСТ 19391-65 Стеклянная хроматографическая колонка 1000 х 3 мм Кикрошориц МШ-ДО с ценой деления 0,2 мкл Стеклянная хроматографическая колонка 20 х 1,6 см

2.4.    Подготовка к определению Проявляющие реагенты.

1)    Приготовление проявляющего о-толидинового реактива:

160 мг о-толчдииа растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем водой до 500 мл, после чего прибавляют I г калия йодистого.

2)    а) I£ водный раствор йодистого калия; б) 3# раствор крахмала (ГОСТ 10163-76); я) Этиловый спирт 96#.

Перед опрыскиванием смешивают растворы "а", "б" и "в" в соотношении 5:5:2.

Камера хлора: смешивают равные части 1,5% раствора калия марганцовокислого и 10^-ной соляной кислоты.

Подготовка хроматографической колонки: колонка заполняется общепринятым в хроматографировании способом. Колонка кондиционируется в течение 46 часов при температуре испарителя 250°С при скорости азота 100 мл/мин.

Подготовка хроматографической колонки для очистки: к 100 г йиолой окиси алюминия прибавляют 19 мл воды, встряхивают и оставляют на ночь. Окись алюминия помещают в колонку 20 х 1,6 ом (высота столбика 10 см), г..^омывают гексаном (100 мл)и заливают гекоаном.

2.4.    Отбор проб

Отбор проб провоаится в соответствии о "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" утвержденными Заместит.лем Главного Государственного санитарного .чрача СССР Я 2051-7Э, 21.08.1979 г.

-165-

2.5, Проведение определения

2.5.1. Экстракция

Бо&а^ 100 мл води помещают в делительную воронку, добавляют 3 г натрия углекислого кислого (pH 7) и трижды экстрагируют хлороформом по 50, 50. 30 мл. Объединенные экстракты высушивают над безводным сернокислым натрием и отгоняют растворитель при температуре ЗС-35°С. остаток растворяют в хлороформе (ТСХ) или ацетоне (ГЖХ) и анализируют далее.

Почра и растительный материал. 100 г почвы или растительного материала помещают в коническую колбу на 500 мл, добавляют 2-3 г натрия углекислого кислого (pH 7), заливают метанолом (200 мл и экстрагируют ня механическом вегрлхипателе в течение 2 часов или оставляют на ночь.

Проверяют pH. который должен быть больше 7. в противном случае добавляют еще натрия углекислого кислого. Экстракт фильтруют через воронку Бюхнера и далее очищают его перераспределением между двумя несмешивающимися жидкостями и на колонке о окисью алюминия.

е

2.5.2.    Распределение и очистка

Метанолы*ыП экстракт переносят в делительную воронку на I л, добавляют 200 мл воды и 2С-30 г натрия хлористого. Трижды экстрагируют водно-метанольный экстракт метиленом хлористым порциями по 80 мл встряхиванием. Фракции с метиленом хлористым собирают, фильтруют, выпаривают досуха при температуре 30-35°С. Сухой остаток растворяют в 10 мл гексана и количественно переносят на хроматографическую колонку с окиоью алюминия, залитую гексаном. Колбу дважды ополаскивают по 5 мл гексана и также переносят на колонку. Промывает колонку 100 тал гексана, затем 30 мл смеси гексана и диэтилового эфира (1:1). Оба элюа-та отбрасывают, а активный компонент элюируют из колонки дополнительными 80 мл смеси гексана и диэтилового эфира (1:1). Собранный элюат выпаривают на ротационном испарителе и хроматографируют.

2.5.3.    Идентификация и количественное определение методом ТСХ

После отгонки растворителя, пробу с помощью ацетона коли-

-167-

где:    X - содержание препарата в пробе, мг/л, мг/кг;

А - количество препарата в анализируемом объеме (навеске), найденное на хроматограмме, мкг;

Р - количество пробы, взятой для анализа, мл или мг.

Колкчеотвенное определение вещества в пробе, выявленное методом ГЖХ проводится путем соотношения со стандартом по площади пика по формуле:

_у _ 6-Si У*

" s, ~ '

где:    X - количество препарата в пробе, мг/л, мг/кг;

j* - площадь пика стандартного раствора, q - количество вещества в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг;

- площадь пика пробы, введенной в хроматограф, мм²;

Yj - объем экстракта пробы, введенный в хроматограф, мкл;

У2 - общий объем экстракта перед введением в хроматограф, мл;

Р - общий объем или навеока анализируемой пообы, мл, г.

3. Требования безопасности

При проведении исследований соблюдать правила предосторожности, необходимые при работе с ядовитыми, взрывоопасными и *легковооплгмешшцимися веществами.

Указания подготовлены:

Бунятян Ю.А., Мурадян Ал'., Армянский Филиал

ЗКИЛГИНТОКС, а, г. Ереван

Ипатова Т.Н., Горкун Г.А., филиал

ВИЗ?,

Горонштвйн Р.С.,ВНИ^С,г.Одосса.