ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С ВРЕДИТЕЛЯМ. БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОДЕ ЧЕС ТЗ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ * КОРМАХ И ВНЕ&-НЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХЕ-я

Москва - 1983

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

МБТОДИЧВСКИВ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕС1В ПЕС1ИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

ЧАСТЬ ХШ

Данные методики апробированы и рекомендованы в качвотва официальных группой экспертов при Гоокомиосии ло химическим оредотвам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

при МСХ СССР

Москва-1983

260-

6* Методические указания по определению метилмеркалто-фоса в воде,почве,винограде и зеленой массе хмеля ГЖХ и ТСХ.    67

7.    Временные методические указания по определению о<$у-

нака методами ГЖХ и ТСХ в почЕе,растениях,воде водоемов.    76

8.    Зременные методические указания по определению протио-фоса в растительном материале,почве и воде методами

ГКХ и ТСХ.    82

9.    Временные методические указания по определению се-лекрона в растительной продукции,почве и воде ТСХ

и ГЖХ.    91

10.    временны» методические указания по определению хлоро

фоса энзимно-хроматографическим методом в листьях болладоны и траве мяты перечной.    90

11.    Методические указания по определению в зерне и про

дуктах его переработки ФОП.применяемых для обеззараживания зерна и зернохранилищ,хроматографическими методами.    ₁₀₅

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПЕСТИЦИД]

1.    Методические указания по определению остаточных количеств пкрекса,диносеба,каратака,ДНОКа в воде,почве.

и растительном материале    хроматографическими методами. цу

2.    Временные методические указания по определению байгой*

методом ГЗКХ в молоке.    138

3.    Временные методические указания по определению барнона в воде,почве,растениях методом ГЖХ.

- 261 -

4.    Методические указания по определению кронетона

в воде,почве,корнеклубнеплодах и растительном материале ТСХ,    *54

5.    Временные методические указания по определению ридо-

кила методой хроматограмм в воде,почве,растительном материале,    *50

6.    Временные методические указания по определению ров-

роля методом ТСХ в поде,почве,томатах,картофеле,винограде, виноградном соке и ринэ.    I6S

7.    Временные методические указания ронилана в растительной продукции,почве и воде ТСХ и    ГЖХ.    175

8.    Временные методические указания по определению эвисех-

та в растительной продукции,почве и в воде ТСХ,    182

9.    Временные методические указания по определению эти-

римала в растительной продукции,почве и воде ТСХ,    188

ПРОЧИЕ ПЕСТИЦИДЫ

I* Времонние методические указания по определению гора-нилбутирата методом ГИХ и ТСХ в почве,воде,корнеплодах и листьях сахарной свеклы.    *^5

2.    Временные методические указания по определению бром-

пропилата(неорона) в яблоках и цитрусовых методом газовой хроматографии.    206

3.    Временные методические указания по определению иллокса-на в воде и печво методом ГП.

4.    Временные методические указания по хроматографическому определению иэатрина в печво    и    воде.    217

5.    Временные методические указания по определению омаЯта методами Г££Х и ТСХ в почве,в воде и растениях.

6.    Методические указания по определению хлората магния в почве,воде,растениях(подсолнечнике,луке) и в воздухе полярографическим и хроматографическим (ТСХ) методами.

7.    Временные методические указания по определению оста точных количеств некоторых аналогов ювенильного гор иона (алтосида.алтозара и п-<5ром*енилового эфира гераниола) в растениях картофеля и почве методами ТСХ и Ш.

Дополнения

Л- 71938 от 20Л«СЗгТирах 2000 экз. .заказ Н» шз Типография ВАСИ:ИЛ

Настоящие методические указания предназначены для

санитарно-эпидемиологических станций и научно-исслодова-телъских учреждений Минздрава СССР,а также ветеринарных_вагрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других Министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания,кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качество официальных группой экспертов при Госкомиссни по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками при ИЛ СССР.(Председатель группы экспертов - М.Д.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования саяэпидслу^бы ИМПиТМ им.Мар-нпновского Е.Я. и лабораторным советом при Главней санитарно-эпидемиологическом управления Кик здрава СССР.

Утверждаю:

Зам. Главного Государственного санитарного врача СССР

_А.И.ЗАЙЧЕНКО

б августа 1981г. Е 2^25-81

Временные методические Указания по определению барнона в воде, почве и растениях методом газожидкостной хроматографии.

I. Характеристика анализируемого пестицида.

Варной ( синоним - флюфенпропил-изопропил ) - псслевсходовый гербицид ( производство фирмы Шелл, Англия ) - рекомендуется для уничтожения овсюга в посевах ячменя в дозах 0,8 - 1,0 кг/га по действующему веществу.

Химическое название: изопропил-^-бензоил~л'«(Э-хлор-А-ФторФе-нил)-2-аминопропионат. Структурная формула:

Эмпирическая формула:    Молекулярная    масса:    318,5,

Хорошо растворим в органических растворителях. ЛД50 для крыс и мышей более 2500 мг/кг.

2. _Методика , определения барнона

в воде, почве и растениях.

2.1. Ооновные положения.

2.1 Л. Принцип метода.

Методика основана на определении барнона способом газожидкостной хроматографии после экстракции гербицида из проб, очистки эк-

-149-

страктов и разделения на неподвижных фазах ХЕ-60 или SE-3G. Определение проводят с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Диапазон определяемых концентраций 0,0005 - 0,0С6 мкг. Нижний предел детектирования - 0,0005 мкг. Чувствительность определения: вода - 0,02 мг/л; почва, солома - 0,05 мг/кг; зерно -0,1 мг/кг. Среднее значение определения стандартных растворов гербицида: вода - 87,С#; почва - 79,0^; солома - 75,8#; зерно -61,С#. Стандартное отклонение: 4,24' ( вода ); 8,12# ( почва ); 5,06# ( солома ); 3,95# ( зерно ). Относительное стандартное отклонение: 0,049 ( вода ); 0,103 ( почва ); 0,066 ( солома );

0,064 ( зерно ).

Определению барнона не мешают 2,4-Д, 2М-4Х, бентазон, ГХЦГ, альдрин, ДДТ, дилор.

2.2.    Реактивы и растворы.

Ацетон ( ClipOCHj ), ГОСТ 26U3-Y9, чда.

Гексан ( С₆Н₆ ), МРТУ 6-09-3375-78, хч.

Кислота серная ( H^SO^ ), ГОСТ 4204-77, чда.

Алюминий окись ( АГ^О^ ), МРТУ 6-09-3916-75, ч.

Натрий сернокислый, безводный (    ), ГОСТ 4166-76, хч.

Неподвижные жидкие фазы: ХЕ-60 ( 5# ) и 5Е-30 ( % ) нанесенные на-хроматон //-AW ( 0,16 - 0,20 мм ), ЧХР.

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч.

Стандартный раствор барнона в ацетоне ( I мкг/мл ),

2.3.    Пооуда и приборы*

Мельница электрическая, лабораторная.

-150-

Ллларат для встряхивания АВУ-I, ТУ 64-I-IG8I-73.

Испаритель ротационный ИР-IM, ТУ 25-II-9I7-74.

Газовый хроматограф "Цвет-105" с детектором постоянной скорости рекомбинации*

Ваня песочная, ТУ 46-775-77.

Сито металлическое диаметром отверотий I мм.

Водоструйный насос КМ 1230, ТУ 64-1-861-72*

Воронки делительные ВД-3-500, ГОСТ 6613-75.

ВД-3-250, ГОСТ 86X3-75.

Колбы Кн КШ-500-29/32 ТС, ГОСТ 10394-72.

Колбы отгродонные 0КШ-5О-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72.

Стеклянные боксы СН 34/12, ГОСТ 7148-70.

Колбы мерные ГОСТ 1770-74, 100 мл.

Микрошприцы МШ-Ю

2.4. Подготовка к определению.

2.4.1.    Подготовка хроматографических колонок.

Стеклянные колонки моют хромовой смесью, затем водой, ацетоном и просушивают. Колонку заполняют сорбентом, используя водо-струяный насос. Заполненную колонку кондиционируют ( не подключая к детектору ) 8 часов при 250^ ( ХЕ-60 ) и 27(ЯС ( 5Е-30 ).

2.4.2.    Отбор и подготовка проб.

Отбор проб на анализ проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружавшей соеды для определения микрокэли-честв пестицидов" 205I-79QT 21.08.79.

/лр анализа воды отбирают средний ооразец не менее I - 2 л, при необходимости фильтруют.

Средний образец почвы в количестве I - 2 кг сушат до воздуш-

-151-

но-сухого состояний, растирают, просеивают черев сито о диаметром отверстий I мм.

Солому ячменя измельчают ножницами, зерно размалывают на лабораторной мельнице.

2.5. Проведение определения.

2*5*1. Экстракция.

Вода. ГО мл воды встряхивают в делительной воронке с гексаном 4x30 мл, каждый раз в течение 2 кин. Объеденешше экстракты осу^-аают безводным /^SO/, и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре 40^С.

Почва, растения. 10 г пробы заливают в колбе 100 мл ацетона и Настаивают 16 - 17 часов. Экстракты сливают, остаток встряхивают с ацетоном ( 2 раза по 30 мл ) в течение 15 минут. Объединенные экстракты осушают безводным    и упаривают досуха.

2.5.2. Очистка экстрактов.

Очистку экстрактов осуществляют методом колоночной хроматографии на окиси алюминия. Сухие остатки экстрактов из почвы и раотений ( а при сильной загрязненности и воды ) растворяют в небольшом объеме ацетона ( I - 2 мл ) и количественно переносят в бюкс, в котором помещено 5 г окиси алюминия. Бгкс помещают на песочную баню, нагретую до 50 - 60°С и выдерживают до полного улетучивания ацетона ( работегь под тягой ). Сорбент в боксе тщательно перемешивают стеклянной палочкой и переносят в делительную воронку! в суженный конец Которой помещают тампон из стеклоткани. Для элюирования бармена через колонку пропускают 300 мл смеси вода : ацетон : HgJfy в соотношении 20 : 4 : 1 по объему. Скорость вытекания смеси - 100 - 120 капель в минуту.

После прохождения через колонку смесь встряхивают с гексаном

-15 2-

x 30 ил, каждый раз по 2 минуты. Гексановые экстракты объединяют, осушают безводным YagSO^ и упаривают досуха.

2*5,3. Условия хроматографирования.

Сухие остатки растворяют в 2 мл гексана и вводят в испаритель 2-5 мкл.

В грушевидную колбу вносят 0,5 мкг стандартного раствора бар-нона, растворитель упаривают досуха, добавляют 2 мл ацетона и хроматографируют 2-5 мкл.

Хроматографирование проводят ори следующих условиях: хроматограф "Цвет-1Сб^м с детектором постоянной скорости рекомбинации, шкала ЮТ - 10 х ИГ¹* а, скорость протяжки диаграмной ленты I см/мин* Колонка стеклянная, спиральная, £000 х 3,5 мм, заполненная % ХЕ-60 или SE-30. Температура колонки ZbQft* С ХЕ-60 ) и 2Э0°С ( 6Е-30 ), температура испарителя и детектора В обоих случаях равна соответственно 250 и 260^0, Газ-носитель — азот особой чистоты ( 60 мл/мин ), газ для поддува детектора - азот ( осч ) - И*5 мл/мин. Время удерживания барнона равно 7 мин 20 сек С ХЕ-60 ) и 6 мин. ( ЗЕ-ЗО ),

2.§, Обработка результатов анализа.

Аля количественного определения измеряют высоту пиков проб и стандартных растворов. Содержание -барнона в пробе рассчитывает по формуле:

"ст '% 'V*'VcT

^х ‘“_ст -v_x ^; « '

X - содержание барнона г. пробе, нг/кг или мг/л; ^мст “ содержание гербицида в стандартное растворе,

Н_ст - высота пика стандартного раствора, нм;

Н_Пр - высота пика пюобы, мн;

\/_к    - объем конечного экстракта, ^

у • х'ьем стандартного    ^реденнпА    в

^с хроматограф, мкл

-153-

пробы

V_x - объем экстракта^веденного в испаритель, мкл;

М - навеска пробы в г или мл»

2,7# Требования техники безопасности»

При анализе необходимо выполнять требования техники безопасности, р командованные для работ с органическими растворителями, кислотами и сжатыми газэми»

2.8. Настоящие методические указания составлены по материалам Белорусского НИИ защиты растений ( П.М, КИСЛУШКО, Л.Н. ЗУБКЕВИЧ ).

-259-

ССДБРЖАНИЕ

ХЛОРОРГАНлЧЕСКИБ ПЕСТИЦИДЫ

I.Временные методические указания указания по

определению ХОП (ДДТ,ДДЗ,ДДД, -ГХЦГ) в рыбе и рыбной продукции методом газожидкостной хроматографии.

2. Методические указали® по определению ХОП и сим-триазиновых пестицидов при их совместном присутствии в почве с помощью Г1Х*

3* Временные методические указания по определению остаточных количеств митрана в воде,сливах и

^яблоках методом ТСХ.

ШЙОРОРГАНИЧВСКИВ ПЕСТИЦИДУ

1.    Мотодические указания по определению афоса в воздухе рабочей зоны методами ГЬХ и ТСХ.

2,    Временные методические указания по определению боя-стара в ботве и клубняах картофеля,листьях и стеблях хлопчатника,капусте,почве к водэ ТСХ и ГЗЕХ.

3* Методические указания по определению глифосата и его метаболита- аминометилфосфоновой кислоты методом хроматографии в воде,почве,растительном материале,

4.    Мотодические указания по определению остаточных количеств дурсбана в воде,почве,лесной растительности

и биосредах методом ТСХ.

5.    Временные методические указания по определению каун-тора в растениях сахарной свеклы и почве методом ТСХ,