Л. ХИМИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ И РЕЗИНОАСБЕСТОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ

Группа Л 11

Изменение № 3 ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 03.04.91 № 427

Дата введения 01.10.91

На обложке и первой странице под обозначением стандарта дополнит!» обозначением: (ИСО 2435—73).

Вводная часть. Первый абзац. Заменить слова: «глубокого охлаждения» на «низкотемпературной ректификации»;

восьмой абзац. Заменить дату: 1971 г. на 1985 г; девятый абзац исключить.

Пункт 1.1. Таблицу 1 изложить в новой редакции:

(Продолжение см. с. 104)

103

(Продолжение изменения к ГОСТ 9293-74)

Примечания 2—4 изложить в новой редакции:

«2. По согласованию с потребителем в техническом газообразном азоте 1-го сорта, транспортируемом по трубопроводу, допускается объемная доля ■одяного пара более 0,009 %.

3.    Допускается уменьшение количества жидкого азота вследствие его so-парения при транспортировании и хранении не более чем на 10 %.

4.    Газообразный технический азот, предназначенный для авиации, следует выпускать с объемной долей водяного пара не более 0,003 %. Для остальные показателей нормы должны быть не ниже соответствующих норм для технического азота 2-го сорта».

Пункт 1.2. Таблицу 1а изложить в новой редакции:

Таблица 1«

Наименование продукта

Азот газообразный технический компримированный:

первый сорт второй сорт Азот газообразный технический несжатый: первый сорт второй сорт Азот жидкий технический: первый сорт второй сорт Азот газообразный особой чистоты: первый сорт второй сорт Азот жидкий особой чистоты: первый сорт второй сорт Азот газообразный повышенной чистоты: первый сорт второй сорт Азот жидкий повышенной чистоты: первый сорт второй сорт

Пункт 3.1.1. Первый абзац после слов «при давлении» изложить в ново! редакции: «(14,7±0,5) МПа [(150±5) кгс/см²] или (19,6±1,0) МПш f(200± 10) кгс/см²]»;

четвертый абзац. Заменить слова: «массовой концентрации» на «объемно! ■олн».

Пункт 3.1.2. Первый абзац. Исключить слова «по ГОСТ 16024-79». Пункт 3.2. Формула. Исключить значение: 0,1335; экспликация. Второй абзац изложить в новой редакции:

«Лг — объемная доля водяного пара, %»; пятый абзац исключить;

примечание изложить в новой редакции: «Примечание. При определении объемной доли азота в газообразном техническом азоте 1-го сорта объемную долю водяного пара не учитывают».

Пункт 3.3.1 дополнить абзацами (после второго):

«пипетка 2—1—10 по ГОСТ 20292-74 или других типов вместимостью 10 см⁹;

(Продолжение ся. о, 106) 10S

(Продолжение изменения к ГОСТ 9293-74)

пипетка 2—1—25 по ГОСТ 20292-74 или других типов вместимостью

25 см³:

пипетка 1 — 1—2 по ГОСТ 20292-74 или других типов вместимостью 2 см³; цилиндр 1—250 по ГОСТ 1770-74»;

третий абзац. Исключить слова: «с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г»;

четвертый абзац. Заменить слова: «25 и 4 %-иый растворы» на «растворы с массовой долей 25 и 4 %»;

девятый абзац. Заменить слова: «10%-ный раствор» на «раствор с массовой долей 10 %»;

одиннадцатый абзац. Заменить слова: «1 %-ный раствор» на «раствор с массовой долей 1 %»;

двенадцатый—четырнадцатый абзацы изложить в новой редакции: «натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068-86, раствор концентрации с (Ыа^гОз-бИгО) =0,05 моль/дм³»;

тринадцатый абзац изложить в новой редакции: «Проволока медная круглая электротехническая типа ММ, диаметром 0,8—2,5 мм»;

четырнадцатый абзац изложить в новой редакции: «медь одиохлористая по ГОСТ 4164-79»;

шестнадцатый абзац. Заменить слова: «25 %-ного раствора аммиака» на «раствора аммиака с массовой долей 25 %»;

восемнадцатый абзац. Исключить слова: «взвешивают на аналитических весах с погрешностью не более 0,0002 г и»;

девятнадцатый абзац. Экспликация к формуле. Первый абзац изложить в новой редакции; «Vi—объем раствора тиосульфата натрия концентрации точно 0,05 моль/дм³, см³»;

двадцатый абзац. Заменить слова: «4%-ным раствором аммиака» на «раствором аммиака с массовой долей 4%»;

таблица 2. Заменить слова: «Объем точно 0,05 М раствора сернокислой меди, см³» на «Объем раствора сернокислой меди концентрации точно 0,05 моль/дм³, см³» (2 раза)»:

Примечание. Первый абзац изложить в новой редакции: «Объем кислорода, эквивалентный 1 см³ раствора сернокислой меди концентрации 0,05 моль/дм³. равен

0,300 см³ при 20 °С и 101,3 кПа (760 мм рт. ст.)».

Пункт 3.3.3. Последний абзац исключить.

Пункт 3.3.4. Исключить абзац (после экспликации к первой формуле); абзац перед табл. 3 изложить в новой редакции: «За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать допускаемое расхождение, равное 15 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30 % при доверительной вероятности 0,95»;

первый абзац после табл. 3. Заменить значение: ±10 на 10; предпоследний абзац после слова «электролитом» дополнить словами: «с относительной погрешностью измерений не выше 10 %».

Пункт 3.4.1. Второй абзац. Исключить слова: «взвешенного с погрешностью не более 0,01 г»; заменить слова: «37%-ного водного раствора гидроокиси калия» на «водного раствора гидроокиси калия с массовой долей 37%»;

третий абзац. Заменить слова: «37%-ный водный раствор» на «водный раствор с массовой долей 37%»;

девятый абзац изложить в новой редакции: «газоанализатор химический типа К ГА»;

одиннадцатый абзац. Исключить слова: «с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г».

Пункт 3.4.2 изложить в новой редакции:

(Продолжение см. с. 107) (Продолжение изменения к ГОСТ 9293-74)

«3.4.2. Проведение анализа

Анализ на приборе типа КГА проводят по ГОСТ 5439-76, при этом используют один поглотительный сосуд, заполненный щелочным раствором пирогаллола».

Пункт 3.4.3. Второй абзац изложить в новой редакции: «За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,2%.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,2% при доверительной вероятности 0,95»;

предпоследний абзац. Заменить значение: ±10 отн. % на 10% отн.

Пункт 3.5 изложить в новой редакции:

«3.5. Определение объемной доли водяного пара в газообразном азоте

3.5.1.    Аппаратура

Влагомеры газов кулонометрические, рассчитанные на измерение микроконцентраций водяного пара (типа «Байкал-3» и др.), с относительной погрешностью измерения не выше 10% в области измерений от 0 до 20 млн-¹ (ppm) и не выше 5% при более высоких концентрациях.

3.5.2.    Проведение анализа

Кулонометрический метод основан на непрерывном количественном извлечении водяного пара из испытуемого газа гигроскопичным веществом и одновременном электролитическом разложении извлекаемой воды на водород и кислород, при этом ток электролиза является мерой концентрации водяного пара.

Прибор соединяют с точкой отбора трубкой из нержавеющей стали. Расход газа устанавливают (50±1) см³/мин. Переключатель диапазонов измерения устанавливают так, чтобы показания прибора были в пределах второй трети измерительной шкалы, градуированной в миллионных долях (ppm). Ток электролиза измеряется микроамперметром.

Температура баллона с анализируемым газом должна быть не ниже 15 °С. Анализ проводят по инструкции, прилагаемой к прибору.

3.5.3.    Обработка результатов

Объемную долю водяного пара (Яз) в млн-¹ определяют в соответствии с установившимися показаниями прибора.

Допускается определять объемную долю водяного пара конденсационным методом, приведенным в приложении 1.

При разногласиях в оценке объемной доли водяного пара анализ проводят кулонометрнческим методом».

Пункт 3.7.1. Четвертый абзац изложить в новой редакции:

«реометр типа РДС по ГОСТ 9932-75 или счетчик газовый барабанный типа РГ-700»;

пятый абзац исключить.

Пункт 3.8.1. Первый, третий абзацы. Заменить ссылку: ГОСТ 25338-82 на ГОСТ 25336-82; четвертый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 10576-74.

Пункты 3.9, 3.10 изложить в новой редакции (чертеж 6 исключить):

«3.9. Определение объемной доли водорода

3.9.1.    Аппаратура

Многошкальные газоанализаторы с гальванической ячейкой с твердым электролитом типа «Лазурит» или другие с относительной погрешностью не выше 10%.

3.9.2.    Проведение анилиза

Принцип работы газоанализатора основан на реакции взаимодействия водорода с кислородом в реакторе при высокой температуре в присутствии катализатора, измерении с помощью кулономерического чувствительного элемента количества образовавшейся в результате этой реакции влаги и последующем определении остаточного количества водорода с помощью твердоэлектролитного чувствительного элемента.

(Продолжение см. с. 108) 107

(Продолжение изменения к ГОСТ 9293—74)

Подготовка к анализу и его проведение выполняются согласно инструк-цяв по эксплуатации прибора.

3.9.3. Обработка результатов

Объемную долю водорода (Х₃) в процентах определяют в соответствии • установившимися показаниями прибора.

Объемную долю водорода допускается определять газоадсорбционным нроматографнческим методом с применением хроматографа с высокочувствительным детектором по теплопроводности с порогом чувствительности по водороду не выше 0,2 млн-¹.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не должно превышать допускаемое расхождение, равное 15%.

При разногласиях в оценке объемной доли водорода анализ проводят на газоанализаторе типа «Лазурит».

8.10. Определение объемной доли суммы углеродсо-цржащих соединений

Объемную долю суммы углеродсодержащих соединении в пересчете на СН₄ определяют газохроматографнческим методом с предварительным гидрированием окиси и двуокиси углерода.

3.10.1. Аппаратура, материалы и реактивы

хроматограф с пламенно-ионизационным детектором с порогом чувствительности по пропану не выше 2,5 • 10—⁸ мг/с;

реактор-трубка из нержавеющей стали диаметром от 3 до 5 мм, длиной 100—300 мм, наполненная катализатором, помещенная в печь, рассчитанную на нагревание до 500 °С;

вспомогательное оборудование для хроматографического анализа; лупа измерительная по ГОСТ 25706-83, 16^х, с ценой деления 1 мм; линейка металлическая по ГОСТ 427-75; набор сит типа СП-200 или сита аналогичною типа;

шприцы медицинские инъекционные типа Рекорд по ГОСТ 22967-90 вмео-ннмостью 1; 10 см³;

секундомер механический; расходомер пенный;

язот по настоящему стандарту газообразный «особой чистоты» дополнительно очищенный от углеродсодержащих соединений до объемной доли не 6а-иес 0,0001 %;

водород технический по ГОСТ 3022-80 марки А и Б, дополнительно очищенный от углеродсодержащих соединений до объемной доли не более 0,0001 %i воздух сжатый по ГОСТ 17433-80, класс загрязненности не выше 2-roj метан газообразный чистый с объемной долей основного вещества ие менее 99,6 %;

изот жидкий технический по настоящему стандарту; никель (II) азотнокислый 6-водный по ГОСТ 4055-78; окись меди по ГОСТ 16539-79; ныгидрон;

силикагель технический мелкопористый по ГОСТ 3956-76, фракция с яас* гяцамн размером 0,5—1 мм;

цеолит синтетический СаХ или NaX фракция с частицами размером от 0,25 ■о 0,6 мм;

смеси поверочные газовые с объемной долей метана в воздухе 2,5 млн-* ■ Т.5 млн-¹ — ГСО Ks 3896-87; 10 млн-¹ — ГСО Кэ 3897—87 по Госрееструз смесь поверочная газовая с объемной долей двуокиси углерода в азоте 16 млн-¹, 20 млн », 25 млн-‘ — ГСО 3744—87; 50 млн“' — ГСО 3746—87 по Госреестру;

(Продолжение ся. с. 199)

(Продолжение изменения к ГОСТ 9293-74)

вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.10.2.    Подготовка к анализу

Устанавливают в хроматографе газохроматографическую колонку, не заполненную адсорбентом (длиной не более 1 м).

Катализатор для наполнения реактора готовят следующим образом. Высушивают силикагель при 180—200 °С в течение 4 ч в сушильном шкафу, помещают в фарфоровую чашку и заливают раствором азотнокислого никеля (на 20 г адсорбента около 10 г Ni(N0₃)2-6H₂0), растворенного в воде. Адсорбент должен быть полностью погружен в раствор. Избыток растворителя выпаривают. Массу прокаливают при температуре 600—800 °С до прекращения выделения окислов азота, затем охлаждают, наполняют реактор, присоединяют его к хроматографу и восстанавливают образовавшуюся окись никеля до металлического никеля в токе водорода (расход 60 см³/мин) при 400—500 °С в течение 4 ч.

Активность катализатора проверяют с помощью поверочной газовой смеси двуокиси углерода в азоте. В реакторе, присоединенном с помощью тройника к газохроматографической колонке (на выходе газа), двуокись углерода гидрируют водородом при 450—500 °С до метана. Пик метана    фиксируется

пламенно-ионизационным детектором. По высоте пика метана    определяют

объемную долю двуокиси углерода и сравнивают ее с номинальным содержанием двуокиси углерода в смеси. Допускаемое расхождение результатов — не более 5 %.

Дополнительную очистку водорода проводят в двух колонках, первая из которых наполнена ангидроном, вторая — высушенным и прокаленным синтетическим цеолитом. Вторая колонка охлаждается жидким азотом. Дополнительная очистка азота — окисью меди при температуре 700—750 °С с последующим удалением влаги и двуокиси углерода в двух колонках, как указано выше.

3.10.3.    Градуировка хроматографа

Хроматографическую установку (черт. 5) градуируют методом абсолютной градуировки, используя для этого поверочные газовые смеси. По хроматограммам поверочных газовых смесей строят градуировочный график зависимости высоты пика метана в миллиметрах, приведенной к чувствительности регистратора Ml, от объемной доли метана в процентах.

8

ЧУ ЧУ

I— баллон с анализируемым газом; 2 — баллов о газом-иоентелем) 8 — редуктор баллона» 4 — вентиль тонкой регулировки; 5 — дозатор; ( — газохроматографическая колонка; 7 — реактор; 8 — детектор пламенно-ноннзационный; 9 — измерительный прибор

Черт. 5

(Продолжение см. с, 110) 109

(Продолжение изменения к ГОСТ 9293—74)

Условия градуировки следующие:    расход    газа-носителя азота —

30—60 см³/мин, водорода — 30—40 см³/мии, воздуха — 250—300 см³/мин, доза градуировочной смеси — 1—2 см³. Чувствительность регистратора устанавливают опытным путем в зависимости от состава градуировочной смеси и типа хроматографа.

Градуировочный график строят по средним значениям высоты пиков метана, рассчитанных по результатам не менее трех параллельных определений.

Градуировку проверяют один раз в три месяца.

3.10.4.    Проведение анализа

Пробу анализируемого газа вводят в хроматограф с помощью дозатора. Температура реактора 450—500 °С. Расход газа-носителя, водорода и воздуха должен быть идентичен принятому при градуировке прибора.

Чувствительность регистратора выбирают такой, чтобы пик определяемой примеси был максимальным в пределах диаграммной ленты регистратора.

3.10.5.    Обработка результатов

Объемную долю суммы углеродсодержащих соединений в пересчете на СН₄ (Я₄) в процентах определяют по градуировочному графику по высоте пика метана, приведенной к чувствительности регистратора Ml.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, расхождение между наиболее отличающимися значениями которых не превышает допускаемое расхождение, равное 15 %.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±25 % при доверительной вероятности 0,95».

Пункт 3.11. Исключить слово: «водорода»; заменить обозначение: С0₂ на СН₄.

Пункт 4.1.Первый абзац После слов «технического азота» дополнить словами: «азота повышенной чистоты»;

последний абзац исключить.

Приложение 1. Наименование изложить в новой редакции:

«Определение объемной доли водяного пара конденсационным методом».

Пункт 1. Первый, второй абзацы изложить в новой редакции:

«1. Объемную долю водяного пара определяют приборами конденсационного типа с пороговой чувствительностью не выше 1,5 млн^-1.

Относительная погрешность прибора не должна превышать 10 %»;

третий абзац. Заменить слова: «водяными парами» на «водяным паром»;

пятый абзац и таблицу изложить в новой редакции:

«Объемную долю водяного пара в соответствии с найденной температурой насыщения определяют по таблице.

Объемная доля водяного пара, млн *(ррт) Температура насыщения, X Объемная доля водяного пара, млн-*(ррт) Температура насыщения. °С 2,55 —70 23,4 —54 3,44 -68 31,1 —52 4,60 —66 39,4 —50 6,10 -64 49„7 —48 8,07 —62 63,2 —46 10,6 -60 80 —44 14,0 —58 101 —42 18,3 -56 127 —40

Примечание. Объемная доля, равная 1 млн-1, соответствует МО-4 %».

Приложение 3 исключить.

(ИУС № 6 1991 г.)

ПО