Л. ХИМИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ И РЕЗИНОАСБЕСГОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ

Группа Л21

Изменение JVfe 1 ГОСТ 10003-90 Стирол. Технические условия

Принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 7 от 26.04.95)

Дата введения 1996—01—01

За принятие проголосовали:

Наименование государства Наименование национального органа стандартизации Азербайджанская Республика Аз гос стандарт Республика Армения Ар м госстандарт Республика Беларусь Бел стандарт Республика Казахстан Госстандарт Республики Казахстан Украина Госстандарт Украины Российская Федерация Госстандарт России

Вводная часть. Последний абзац изложить в новой редакции:

«Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) - 104,15*.

Пункт 1.2.2. Таблица 1. Показатель 4. Заменить значения: 0,001 на 0,006; 0,002 на 0,006;

показатель 6. Заменить значения: 0,001 на 0,006; 0,002 на 0,006;

примечание 3 изложить в новой редакции: «3. Показатели 4 и 6 являются факультативными до 01.07.98, определение их обязательно*.

Пункт 1.4.1. Первый абзац. Заменить слова: «Боится нагрева* на «Беречь от нагрева*.

Пункт 3.2.2. Второй абзац. Заменить слово: «весовым* на «гравиметрическим».

Пункт 3.2.2.2. Седьмой абзац. Заменить значение: 1(3) — 100 на 1(3)—100—2;

двенадцатый абзац изложить в новой редакции: «Хлороформ по ГОСТ 20015 или этилбензол технический по ГОСТ 9385*.

Пункты 3.3—З.З.З.З изложить в новой редакции:

«3.3. Определение массовой доли стирола и органических примесей (фенил ацетилен а, метилэтилакроле-ина, дивинил бензол а, ацетофенона)

Определение основано на разделении компонентов методом газожидкостной хроматографии на диатомитовом носителе с нанесенным на него полиэтиленгликолем 20000 и регистрации выходящих компонентов пламенно-ионизационным детектором. Массовую долю стирола и органических примесей определяют методом «внутреннего эталона*.

3.3.1. Аппаратура, посуда и реактивы

Хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором. При использовании в качестве твердого носителя цветохрома 1К и хроматона N-AW входное давление на хроматографе должно быть не менее 5 атм.

(Продолжение см. с.38)

37 (Продолжение изменения № I к ГОСТ JOOOJ— 90)

Колонка газохроматографическая длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм (допускается применение колонок диаметром 2 мм после воспроизведения хроматограммы стандартного образца стирола).

Набор сит ♦Фнзприбор* или сита аналогичного типа.

Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 1000 г соответственно.

Термометр лабораторный.

Баня водяная.

Вибратор.

Насос ваку>мный или водоструйный.

Микрошприц типа МШ-10.

Лупа измерительная с ценой деления не более 0,1 мм.

Линейка измерительная с ценой деления не более 1 мм.

Колба К-2—250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

Стакан по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см³.

Пенициллиновый флакон вместимостью 10—25 см³.

Натрия пироокись по ГОСТ 4328.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Носитель твердый — диатомитовыЙ носитель (цветохром IK, хроматон N-AW, инертон, хезасорб AW. динохром Н).

Фаза жидкая — полиэтиденгликоль с молекулярной массой 20000 (ПЭГ 20М, карбовакс 20М).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Эталон внутренний — толуол для хроматографии х. ч., н- 1екан для хроматографии х. ч., н-ундекан для хроматографии х. ч.

Стандартный образец стирола марки СДЭБ с массовой долей основного вещества и органических примесей близкой к нормируемым настоящим стандартом значениям или искусственные смеси с массовой долей дивин ил бензол а 0,0005 % (приложение А).

Ста}щартный образец стирола марки СДМФК с массовой долей основного вещества и органических примесей близкой к нормируемым настоящим стандартом значениям или искусственные смеси с массовой далей ацетофенона 0,001 % (приложение А).

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

Водород по ГОСТ 3022 марки А и Б высшего сорта.

Газ-носитель — азот газообразный но ГОСТ 9293 высшего сорта (или аргон по ГОСТ 10157, или гелий газообразный высшего сорта).

3.3.2. Подготовка к анализу

Твердый носитель рассеивают на ситах, отбирают любую узкую фракцию в пределах 0,125 — 0,315 мм и взвешивают. При использовании цветохрома IK ДМДХС рекомендуется предварительное прокаливание его при температуре 900 *С в течение 5 ч. Навеску жидкой фазы (5 % от массы цветохрома или 10 — 15 % от массы другого твердого носителя) растворяют в водно-спиртовом растворе (1:3) в круглодонной колбе. Навеску^ гидроокиси натрия (1 — 2 % от массы твердого носителя) растворяют в 3 — 4 см³ дистиллированной воды, переносят в эту же колбу и перемешивают. В полученный раствор добавляют твердый носитель. Содержимое колбы

(Продолжение см. с. 39)

38

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ 10003-90)

перемешивают встряхиванием и выдерживают в течение I ч, повторяя перемешивание через каждые 15—20 мин. После этого колбу закрывают пробкой с двумя стеклянными трубками, по одной из которых подают инертныii газ для продувки, и отгоняют растворитель на водяной бане при температуре 70—90 *С. Содержимое колбы на стадии испарения растворителя периодически перемешивают встряхиванием и продолжают отгонять растворитель до сыпучего состояния неподвижной фазы.

Полученной неподвижной фазой заполняют хроматографические колонки по инструкции, прилагаемой к прибору. Плотность набивки хроматографической колонки диаметром 3 мм должна быть нс менее 7.5 — 8.0 см³/м. Колонку, заполненную неподвижной фазой, помещают в термостат прибора и продувают газом-носителем (объемный расход — 20—30 см³/мин) в течение нс менее 24 ч. повышая температуру ступенчато на 10 *С в час, начиная от 60 до 140 *С. После кондиционирования устанавливают рабочую температуру термостата, указанную в п. 3.3.3.1. При этих условиях при выбранной максимальной чувствительности дрейф нулевой линии не должен превышать 5 см/ч, а шумы нс должны превышать 1 мм. Высота пика дивинил бензола (ацетофенона для стирола СДМФК) при анализе стандартного образца стирола или искусственной смеси, содержащей 0,0005 % дивинилбен-зола (0,001 % ацетофенона), должна быть не менее I мм на каждые 0,0001 % массовых примеси дивинилбензола или 0.5 мм на каждые 0.0001 % массовых ацетофенона.

3.3.3. Определение массовой доли стирола и органических примесей

(скорость диаграммы допускается снижать во время выхода пика стирола с последующим учетом соотношения скоростей при обсчете хроматограмм).

Расход водорода и воздуха подбирают согласно инструкции по эксплуатации хроматографа.

Расход газа-носителя при использовании в качестве твердого носителя цветохрома IK и хроматона N-AW рекомендуется устанавливать на нижнем пределе (для азота и аргона), при использовании в качестве твердого носителя хезасорба AW и динохрома Н — на верхнем пределе.

3.3.3.2. Проведение анализа

Массовую долю каждого из компонентов органических примесей в стироле определяют методом внутреннего эталона, в качестве которого используют толуол, н-декан, н-ундекан.

8—10 см³ пробы стирола взвешивают в склянке. Результат взвешивания записывают с точностью до 0,0001 г. Туда же микрошприцем вводят 8—10 мм³ внутреннего эталона через резиновую пробку таким образом, чтобы конец иглы был погружен в продукт.

(Продолжение см. с. 40)

39

(Продолжение изменения № I к ГОСТ 10003-90)

Массу внутреннего эта.юна (л/_эт) в граммах вычисляют но формуле

Vp

^т” 1000'

где V'— объем введенною внутреннею эталона, мм³;

р — гиютность внутреннего эталона, г/см³:

Допускается вводить внутренний эталон гравиметрическим методом, но при этом игла шприца не должна касаться продукта.

Содержимое склянки тщательно перемешивают и микрошприцем, предварительно промытым 3—4 раза анализируемым продуктом, отбирают 0.8—1.2 мм⁵ анализируемой пробы, вводят ее в испаритель хроматшрафа и анализируют при условиях, указанных в п. 3.3.3.1.

Предел измерения выбирают таким образом, чтобы высота пика внутреннею эталона составляла не менее '/₃ ширины диаграммы. После выхода пика внутреннего эталона предел измерения следует выбирать последовательно так, чтобы пики укладывались но ширине диаграммной ленты. Н« черт. 2 и 3 представлены хроматограммы образцов стирола марки СДЭБ и СДМФК с массовыми долями примесей, близкими к норме.

Относительное удерживание компонентов приведено в приложении I»

3.3.3.3. Обработка результатов

Площадь пиков вычисляют, умножая высоту пика на ширину, измеренную на половине высоты. Высоту пика измеряют линейкой от вершины до основания, включая толщину линий, с точностью до 0.5 мм.

Ширину ника измеряют лупой от внешнего контура линии одной стороны до внутреннего контура линии другой стороны с точностью до 0,05 мм.

Массовую долю каждой органической примеси в стироле (X) в процентах вычисляют по формуле

_х _ .Углу 100 ' ^s*m ⁵

где S. — площадь пика определяемой органической примеси, мм*;

/я_Л — масса внутреннего эталона, г;

S_n — площадь пика внутреннего эталона, мм*: т — масса пробы стирола, г.

Результаты вычислений записывают до четвертого десятичного знака. Массовую долю стирола (А) в процентах вычисляют по формуле

Х = 100-2*,.

где SA) — сумма массовых долей всех органических примесей, зафиксированных на хроматограмме, %.

Результаты анализов по содержанию меттэгнлакролеина, ацетофенона округляют до третьего десятичного знака, днвипилбепзолл — до четвертого десятичного шика.

Результат анализа основною компонента округляют до 0,01 %.

(Продолжение см. с. 41)

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ 10003-90)

Образец хроматограммы товарного стирола марки СДМФК

* Условия анализа и обозначение компонентов приведены в приложении Б

За результат анализа принимают результат единичного определения. Метрологические характеристики при доверительной вероятности Р=0,95 указаны в табл. 2.

Т аблица2

Массовая доля определяемого компонента, % Допустимое абсолютное расхождение между результатами, воспроизводимость, % Абсолютная суммарная погрешность измерения, % 99,80 0,05 0,03 99,60 0,05 0,04 0,020 0,005 0,003 0,010 0,003 0,002 0,006 0,002 0,001 0,0020 0,0006 0,0005 0,0010 0,0003 0,0003 0,0005 0,0003 0,0003

(Продолжение см. с. 43)

42

(Продолжение изменения N? / к ГОСТ 1000J—90)

Пункты 3.3.4 — 3.3.4.4 исключить.

Пункт 3.4. Заменить слово: «щелочи» на «гидроокиси натрия*.

Пункт 3.4.1. Второй абзац. Заменить обозначение: 1(3)—25.50 на 1(3)—25(50)—

2;

третий, четвертый абзацы изложить в новой редакции:

«Пипетка градуированная вместимостью 1 см⁵ по ГОСТ 29228 и пипетки вместимостью 25 и 10 см³ но ГОСТ 29169.

Бюретка вместимостью 5 см³ с ценой деления 0.02 см³ по ГОСТ 29252 или ГОСТ 29253*;

восьмой абзац. Исключить слова: «сорт высший»; двенадцатый абзац изложить в новой редакции:

«Натрия гидроокись по ГОСТ 4328. растворы концентрации c(NaOH) = 0.05 и 0,2 моль/дм³. Готовят по ГОСТ 25794.1 раствор концентрации c(NaOH)=0,5 моль/дм³. Проверяют его точную концентрацию титрованием 20 см³ раствора соляной кислоты концентрации с(НС1) = 0.5 моль/дм³. приготовленного и проверенного по ГОСТ 25794.1. в присутствии 3—4 капель тимолового синего до изменения окраски раствора из розового в желтый. Соответствующим разбавлением готовят растворы с концентрацией c(NaOH)=0.05 и 0,2 моль/дм³».

Пункт 3.4.3. Второй абзац изложить в новой редакции: «Результаты отдельных определений записывают до третьего десятичного знака»:

третий абзац. Заменить слова: «(при /*=0.95)» на «(при доверительной вероятности /*=0,95)»;

четвертый абзац изложить в новой редакции: «Результат анализа округляют до второго десятичного знака*.

Пункт 3.5.1. Второй абзац. Исключить ссылку: ГОСГ 12083; пятый абзац изложить в новой редакции: «Пипетки градуированные вместимостью 1, 2 и 10 см³ по ГОСТ 29228 или ГОСТ 29229*; десятый абзац. Исключить слово: «технический*.

Пункт 3.5.2.1. Заменить единицу физической величины: мг/м³ на мг/см³.

Пункт 3.5.4. Первый абзац. Формула. Экспликация. Заменить слово: «графику» на «градуировочному графику*.

Пункт 3.6.1. Второй абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 12083; пятый абзац изложить в новой редакции: «Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³ по ГОСТ 29228 или ГОСТ 29229*: восьмой абзац. Исключить ссылку: ГОСГ 5072; девятый абзац. Заменить слова: «ч. д. а* на «очищенный*.

Пункт 3.6.4. Предпоследний абзац дополнить словами: «при доверительной вероятности /*=0,95*.

Пункт 3.8.1. Первый абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 12083; третий абзац. Исключить ссылку: ГОСТ 5072:

пятый абзац изложить в новой редакции: «Пипетка вместимостью 20 см³ но ГОСТ 29169 и пипе пси градуированные вместимостью I. 5 и 10 см³ по ГОСТ 29228 или ГОСТ 29229»:

седьмой абзац. Заменить обозначение: 1—50 на 1—50—2.

Приложение исключить.

Стандарт дополнить приложениями — А. Б

(Продолжение см. с. 44)

43 (Продолжение изменения Ns 1 к ГОСТ 10003— 90)

«.ПРИЛОЖЕНИЕ А Справочное

Стандартные образцы стирола марки СДЭБ, СДМФК и аттестованные смеси дивинилбензола, ацетофенона (выпускаются в АО НИИ «Ярсиитсз»)

Оля приготовления искусственных смесей, содержащих 0.0005 % дивинилбен-зола или 0.001 % ацетофенона, используют 45—55 % раствор дивинилбензола в этилстиролс (концентрация должна быть определена с погрешностью нс более ±5 %) или чистый ацетофенон (95±5) %. Искусственные смеси могут быть приготовлены из аттестованных смесей дивинилбензола и ацетофенона методом разбавления.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б Справочное

Относительное удерживание компонентов на неподвижной фазе 5 % ПЭГ 20М +1 % NaOH от массы цветохрома IK (I) и 15 % ПЭГ 20М на хезасорбе AW (II) при температуре колонки 120 ^еС (погрешность определения нс превышает 5—10 % относительных)

Si Компонент Относительное удерживание I II 1 Нафгсны 0.37—0.57 — 2 Толуол 0,63 0.61 3 Этилбензол 1,00 1,00 4 m-.n-Ксилолы 1.08 1,07 5 М ет 1 т г ил а к рол с и к из 1.14 6 Изопропилбензол 1.27 1,28 7 о-Ксилол 1.36 1.36 8 Пропил бензол 1.55 1,53 9 Этилтолуол 1.64 1.70 10 Стирол 2.0 - 11 Изопропенилбензол 2,7 2.6 12 Феи ил ацетилен 3,0 2.9 13 Пролейилбензол 3.9 - 14 м-Этилвинилбепзол 4,6 - 15 о-. п-Этилвинилбензол 4,8 - 16 Бснзхтьдсгид 6.8 6.75 17 ш-Диви нил бензол 8,3 8,0 18 о-. п-Дивииилбснзол 9.0 - 19 Окись стирола 10.4 - 20 Ацетофенон 12.1 10.4 21 Мстил фенил карбинол 24.9 —

(МУС NV 12 1995 i\)

44