Группа Л2!

Изменение № 1 ГОСТ 4-84 Углерод четыреххлористый технический. Технические условия

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 18.12.89    3772

Дата введения 01.07.90

Вводную часть изложить в новой редакции: «Настоящий стандарт распространяется на технический четыреххлористый углерод, применяемый для производства хладоагентов, в качестве растворителя и для обезжиривания. Формула CCl*.

Молекулярная масса (по международным атомным массам 1985 г.)— 153 82».

Пункт 1 2. Таблицу 1 изложить в новой редакции; примечание исключить:

(Продолжение см. с. 212)

211

(Продолжение изменения к ГОСТ 4-34) Таблица I

Норма Наименование показателя Внеший сорт Первый сорт окп 24 1214 0220 ОКИ 24 1214 0230 1. Внешний вид Бесцветная прозрачная жидкость без механических примесей 2.    Плотность при 20 °С, г/см* 3.    Массовая доля воды, %, не более 4.    Массовая доля нелетучего остатка, 1,593 0,0025 -1,597 0,0050 %, не более 0,0006 0,0020 5. Массовая доля кислот в пересчете на НС1, %, не более 0,0001 0,0010 6. Суммарное содержание свободного хлора и фосгена Выдерживает испытание по п. 5.8

(Продолжение см. с. 213)

Пункт 2.1. Заменить ссылку: ГОСТ 12.1.005-76 на ГОСТ 12.1.005-88.

Пункт 2.2. Последний абзац исключить:

Пункт 2.4 изложить в новой редакции: «2.4. Производственный персонал должен быть обеспечен специальной одеждой и средствами индивидуальной защиты (резиновые сапоги, перчатки, защитные очки, противогаз ФУ-1 или ФУ-2 по ГОСТ 12.4.034-85 с коробками марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.122-83)».

Раздел 3 изложить в новой редакции:

«3. Охрана природы

Защиту окружающей среды при изготовлении, транспортировании и хранении четыреххлористого углерода обеспечивают герметизацией оборудования и тары.

Газовые выбросы на месте производства должны отсутствовать.

Отходы производства четыреххлористого углерода утилизируют и обезвреживают: абгазные хлор и хлористый водород используют в производстве хлорированных углеводородов; жидкие хлорорганические продукты подвергают термическому обезвреживанию; технологические сточные воды отпаривают от органических примесей и направляют в коллектор щелочных стоков предприятия».

Пункт 4.1. Первый абзац. Исключить слова: «выработанного за одни сутки»;

второй абзац изложить в новой редакции: «товарный знак и (или) наименование предприятия-изготовителя»;

седьмой абзац дополнить словами: «и (или) подтверждение соответствия продукта требованиям настоящего стандарта».

Пункт 4.2 дополнить абзацами: «Допускается у изготовителя производить отб(ю проб из емкостей-хранилищ товарного продукта.

Массовую долю нелетучего остатка изготовитель определяет периодически не реже одного раза в квартал, суммарное содержание свободного хлора и фосгена — только в продукте, предназначенном для применения в медицинской промышленности».

Пункт 4.3. дополнить абзацем (после первого): «При получении неудовлетворительных результатов анализа при периодических испытаниях изготовитель проверяет каждую партию до получения удовлетворительных результатов не менее чем в трех партиях подряд».

Пункт 5.1 дополнить абзацем (после второго). «Из емкости-хранилища пробы отбирают по ГОСТ 2517-85. Допускается отбирать одну пробу с любого уровня (верхнего, среднего или нижнего) или с линии розлива»:

третий абзац после слов «из цистерн» дополнить словами:    «и    емкостей-

хранилищ»; заменить ссылку: ГОСТ 2517--80 на ГОСТ 2517-85.

Пункт 5.2 дополнить абзацем:

«Общие указания по проведению анализа — по ГОСТ 27025-86.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте».

Пункт 5.3 исключить.

Раздел 5 дополнить пунктом — 5.4а (после п. 5.4).

«5.4а. Определение плотности

Плотность продукта определяют по ГОСТ 18995.1-73. При разногласиях в оценке плотности определение производят пикнометром».

(Продолжение см. с. 214)

213

(Продолжение изменения к ГОСТ 4-84)

Пункты 5.5—5.7.3 изложить в новой редакции:

«5.5. О п р е д ел е н и е массовой доли воды

Массовую долю 1*оды определяют методом Фишера по ГОСТ 14870-77 электрометрическим титрованием или по ГОСТ 24614-81.

При возникновении разногласий в оценке массовой доли воды определение проводят по ГОСТ 14870-77.

5.6.    Определение массовой доли нелетучего остатка

Массовую долю нелетучего остатка определяют по ГОСТ 27026-86. При

этом 320 г (200 см³) продукта выпаривают в платиновой (ГОСТ 6563-75) или кварцевой (ГОСТ 19908--80) чашке.

5.7.    Определение массовой доли кислот в пересчете на Н С 1

5.7.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 500 г и погрешностью ± 1,5000 мг.

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Бюретка по ГОСТ 20292-74 вместимостью 5 см⁸.

Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см³.

Посуда лабораторная по ГОСТ 25336-82.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации c(NaOH) = = 0,01 моль/дм³ готовят по ГОСТ 25794.1-83.

Индикатор метиловый красный (или бромкрезоловый зеленый)', спиртовой раствор с массовой долей 0,1 % готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, не содержащая углекислоты, готовят по ГОСТ 4517-87.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

5 7.2 Проведение анализа

В делительную воронку вместимостью 250 см³ помещают 160 г (100 см³> четыреххлористого углерода (результаты взвешиваний записывают в граммах до второго десятичного знака), прибавляют 40 см³ воды и встряхивают в течение 1 мин.

После расслоения фаз водный слой количественно переносят в коническую колбу, прибавляют 3—4 капли раствора метилового красного (или бромкрезоло-вого зеленого) и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода розовой окраски раствора в желтую (или желтой в голубую). Одновременно в тех же условиях проводят контрольное титрование 40 см³ воды.

5.7.3. Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на НС1 (^Tj) в процентах вычисляют по формуле

(V—К,) -36,5-0,01 т-1000

где V — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм*. израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

V\ — объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,01 моль/дм³, и «расходованный на контрольное титрование, см³;

ш — масса анализируемой пробы, г;

36.5 — молярная масса эквивалента соляной кислоты, г/моль.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,00002 % для продукта высшего сорта и 0,0001 % для продукта первого сорта.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ± 0.00002 % для продукта высшего сорта и ± 0,0001 % для продукта первого сорта при доверительной вероятности Р = 0,95».

Пункт 5 8 1. Заменить ссылку ГОСТ 18300-72 на ГОСТ 18300-87;

(Продолжение см. с. 215)

214

(Продолжение изменения к ГОСТ 4-84)

девятый абзац. Заменить слова:    «А,    jV-диметил-л-фениленднаияд* ша

*N, -диметил-л-фенилендиамин».

Пункт 5.8.3. Первый абзац. Заменить слова: <N, А-дкметил-л-фенилендиа-мид* на «/V, Л'-диметил-л-фенилендиамин*.

Пункты 5.9—5.9.5 изложить в новой редакции:

«5.9. О п редел ен не массовой доли хлорорганическях примесей

Массовую долю хлорорганическях примесей определяют методом газожидкостной хроматографии.

5.9.1. Аппаратура и реактивы

Хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка газохроматографичеокая стальная или стеклянная длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшими пределами взвешивания 200 г и 500 г и с погрешностью ± 0,7500 мг и ± 1,5000 мг соответственно.

Микрошприц МШ-10.

Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.

Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706-83 с ценой деления 0,1 мм.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру нагрева не менее 60 °С.

Посуда лабораторная по ГОСТ 25336-82.

Цилиндр по ГОСТ 1770-74.

Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80 № 4 или № 5.

Термометр любого типа, обеспечивающий измерение температуры (60 ± 5) °С.

Секундомер по ГОСТ 5072-79.

Цветохром III КМ, цветохром I КМ или другой инертный носитель, позволяющий достигнуть требуемого разделения, с частицами размером 0,16—0,20 мы; 0,20—0,25 мм; 0,250—0,315 мм.

Трифенилфосфат или трикрезилфосфат по ГОСТ 5728-76.

Газ-носитель: азот газообразный по ГОСТ 9293-74 или гелий газообразный.

Водород технический марки А или Б по ГОСТ 3022-80 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.

Воздух сжатый для питания контрольно-нзверительных приборов.

Углерод четыреххлористый хроматографическк чистый.

Метилен хлористый технический по ГОСТ 9968-86.

Хлороформ по ГОСТ 20015-88.

Трихлорэтилен технический по ГОСТ 9976-83.

Тетрахлорэтилен с массовой долей основного вещества не менее 95 %.

1,2-Дихлорэтан технический по ГОСТ 1942-86.

Бромтрнхлорметан с массовой долей основного вещества не менее 95%.

Амил хлористый для хроматографии.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Эфир этиловый технический по ГОСТ 6265-74.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

5 9 2. Подготовка к анализу

5 9.2 1. Приготовление насадки и заполнение колонки

Неподвижную фазу наносят на твердый носитель следующим образом^- трифенилфосфат или трикрезилфосфат, взятые в количестве 20 % от массы твердого носителя, взвешивают по разности (результаты взвешиваний в граммах запп сывают до второго десятичного знака) и растворяю! в ацетоне Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к твердому носителю, помещенному в фарфоровую чашку. Количество раствора должно быть таким, чтобы твердый носитель был полностью смочен раствором. Выпарительную чашку помещают на водяную баню и, непрерывно перемешивая ее содержимое, ис-

(Прядолжение см. с. 216)

215

(Продолжение изменения к ГОСТ 4-84)

паряют растворитель Насадку досушивают в сушильном шкафу при температуре 60 °С в течение 0,5—1,0 ч

Хроматографическую колонку последовательно промывают бензолом, хлористым метиленом, этиловым спиртом, ацетоном и сушат сжатым воздухом Чистую хроматографическую колонку заполняют насадкой небольшими порциями, уплотняя ее с помощью вибратора (или постукиванием) н водоструйного насоса Концы заполненной колонки закрывают стеклотканью или стекловатой Заполненную колонку устанавливают в термостат прибора и, не присоединяя к детектору, продувают газом носителем в течение 6—8 ч, постепенно повышая температуру от 20 до 120°С, затем в течение 8—10 ч при 120°С После этого колонку присоединяют к детектору

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору

5 9 2 2 Режим градуирования и работы хроматографа

Хроматографический анализ и градуирование прибора проводят при следующих условиях

Объемный расход газа носителя, см3/мин Соотношение объемных расходов газа носителя	30
и воздуха Соотношение объемных расходов газа-носителя	1 10
и -водорода	1 1
Температура термостата колонок, °С	60
Температура испарителя, °С	130
Скорость диаграммной ленты, мм/ч	60
Шкала записи хроматограммы А	50 - 10-12
Ом	2- 10е
Объем вводимой пробы, мм3	0,2—3,0

В зависимости от модели применяемого хроматографа в условия градуирования и работы прибора могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения полного разделения примесей и определения их с погрешностью, указанной в настоящем стандарте. Типовая хроматограмма четыреххлористого углерода приведена на чертеже

5 9 2 3 Градуирование хроматографа

Массовую долю хлорорганических примесей в четыреххлористом углероде определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов В качестве «внутреннего эталона» используют хлористый амил.

Градуирование хроматографа осуществляют весовым методом по 4—5 искусственным градуировочным смесям, содержащим в пределах рабочих концентр щий определяемые примеси и «внутренний эталон»

Искусственные смеси готовят следующим образом 8—10 г хроматографнче-ски чистого четыреххлористого углерода взвешивают в сухом стеклянном сосуде вместимостью 15—20 см³, закрытом эластичной, устойчивой к действию агрессивных сред прокладкой (например, силиконовой резиной) Если сосуд не имеет навинчивающейся крышки, прокладку закрепляют с помощью зажимного устройства любого типа

Микрошприцем к четыреххлористому углероду добавляют по 0,05—0,10 г применен и «внутреннего эталона» (смесь 1)

Снова взвешивают 8—10 г хроматографически чистого четырех хлористого углерода и добавляют в него 0,05-—0,10 г смеси I (смесь 2). Результаты всех взвешиваний при приготовлении градуировочных смесей в граммах записывают до четвертого десятичного знака

Суммарная относительная погрешность приготовления градуировочных смесей ± 2 %

Доп>скается приго^товление градуировочных смесей другими приемами и способами обеспечивающими указанную погрешность

После тщательного перемешивания 0,2—3 0 мм⁹ каждой из приготовленных смесей микрошприцем вводят в испаритель хроматографа не менее пяти раз.

(Продолжение см. с. 217)

216

(Продолжение изменения к ГОСТ 4-84)

Типовая хроматограмма искусственной смеси четыреххлористого углерода и хлорорганическнх примесей

/ — метиленхлорид; 2 — четыреххлористый углерод: 3 — хлороформ. 4 — трихлорэтилен; 5 — 1,2-дихлорэтан; 6 — хлористый амил. 7 — бромтрихлорметан; 8 — тетрахлор-этилен

Микрошприц после каждого определения промывают этиловым спиртом, а затем эфиром.

Градуировочный коэффициент Ki вычисляют по формуле

v _ ^s*rmj

S_t /71 з (I •

где S₃r —площадь пика «внутреннего эталона», мм²,

т, —масса навески определяемой примеси, г;

S / — площадь пика определяемой примеси, мм²,

hi ,_т — масса навески «внутреннего эталона», г.

Площадь пика определяют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты, с учетом масштаба записи.

За градуировочный коэффициент для каждой примеси принимают среднее арифметическое результатов всех определений.

Результаты записывают до второго десятичного знака.

Проверку градуировочных коэффициентов проводят после каждой смены наоадки в колонке и изменения условий хроматографического определения.

5 9.3. Проведение анализа

8—10 г анализируемого продукта взвешивают в стеклянном сосуде, закрытом эластичной прокладкой, устойчивой к действию агрессивных сред Микро-шпрнцем добавляют к анализируемому продукту 0,05- 0,10 г «внутреннего эталона — (смесь 1).

Затем снова взвешивают 8—10 г четыреххлористого углерода и к нему мих-рошлрицем добавляют 0,05—0,10 г смеси I — (смесь 2). Результаты всех взвешиваний в граммах записывают до четвертого десятичного знака

(Продолжение см. с. 218)

217

(Продолжение изменения к ГОСТ 4—84)

Смесь 2 тщательно перемешивают, мнкрошл рядом отбирают необходимое количество анализируемого продукта и вводят в испаритель хроматографа.

5.9.4. Обработка результатов

Массовую долю каждой примеси (X/) в процентах вычисляют по формуле

_v 100

*

где К i — градуировочный коэффициент определяемой примеси;

Si — площадь пика определяемой примеси, мм²; т_эт—масса навески «внутреннего эталона» в смеси 2, г;

5,т — площадь пика «внутреннего эталона», мм²;

m — масса навески четыреххлористого углерода в смеси 2, взятой для анализа, г.

Массовую долю хлорорганических примесей в процентах (X) вычисляют по формуле

Х=2Х< ,

где массовая доля каждой примеси, %.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,002 % для продукта высшего сорта, 0,004 % для продукта первого сорта (для продукта, содержащего бромтрихлор-метан: для высшего сорта — 0,008 %, для первого сорта — 0,04 %).

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализ* ± 0,002 % для продукта высшего сорта, ± 0.004 % для продукта первого сорта (для продукта, содержащего бромтрихлорметан: для высшего сорта ± 0,006 %, для первого сорта ±0,03%) при доверительной вероятности Р = 0,95».

Пункт 6.1 дополнить абзацем: «Упаковка четыреххлористого углерода должна соответствовать требованиям ГОСТ 26319-84».

Пункт 6.6. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Транспортная маркировка — по ГОСТ 14192-77 с нанесением манипуляционного знака «Боится сырости», знака опасности по ГОСТ 19433-88 (класс 6, подкласс 6.1, черт. 6а), классификационного шифра 6112, серийного номера ООН 1846».

Пункт 6.7 дополнить абзацем (после первого):

«товарный знак и наименование предприятия-изготовителя».

Пункт 6.8. Исключить слова: «или мелкими отправками»;

второй абзац. Заменить ссылку: ГОСТ 21929-76 на ГОСТ 26663-86;

после слов «лентой по ГОСТ 21650-76» изложить в новой редакции: «Масса транспортного пакета должна соответствовать требованиям ГОСТ 24597-81»;

заменить ссылку: ГОСТ 9557-79 на ГОСТ 9557-87.

(ИУС № 3 1990 г.)

218