Методические рекомендации по гигиенической оценке одежды и обуви из полимерных материалов

СОВЕТ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ВЗАИМОПОМОЩИ СЕКРЕТАРИАТ

УТВЕРЖДАЮ

Постоянная комиссия СЭВ по сотрудничеству в области здравоохранения

S'/ (Г& /3 -&//0/ б**

„    /7*ОУ'2б?/

сл- /у Of- />^Л~    /&(?/.£?

МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ

НО ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКЕ ОДЕЖДЫ И ОБУВИ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Москва - 1987

(отоднмшш указании но тпшшчнскаи оцпт одоци и обуш из ношлтм материалов

I. Организация санитарно-гигиенического контроля за одеждой и обувью из полимерных материалов

В слизи с массовым вш1уском и широким потреблением одежды и обуви из полимерных материалов в настоящее время ощущается острая потребность d использовании методов всесторонней гигиенической оценки как в иау^шо-исследоватсльских целях, так и в практической деятельности органов санитарного надзора.

Настоящие Указошш предназначены для использования практическими врачами сонзнндстаиции, а также научно-исследовательскими учреждениями гигиенического и технологического профиля.

Санитаро-гигиенические требования к белью, платью, верхнему платью и к обуви из химических волокон и искусственной кожи зиключаотсл в следуицем.

Белье (первый слой одежды) предназначается для очищения кожи от выделений (поты, кожного сало, отторгающихся частиц рогового слоя), микрофлоры и для защиты платья от загрязнения. Белье оказывает непосредственное влияние на температуру кожи и прилегающего к ной слоя воздуха•

Япл того, чтобы белье способствовало нормальному функционированию кожи, бельевые материалы должны быть воздухопроницаемыми, гигросконичными и влагоемкими.

Шштье (второй слой одежды) вместе с бельем регулирует теплоотдачу, в комнатных условиях зимой и в условиях открытой атмосферы в теплое время года. При этом должна обеспечиваться оптимальная температура кожи на уровне 32-34°^, а температура воздуха у кожи 2Э-32°С, абсолютная влажность у кожи от 12 до 14 мм рт.ст.

1

Дуются методы» используемые при сиш1тпрпО-хишчсскоН оценке ь лабораторных условиях. Местом отбора проб (d зависимости от назначения изделия) являются область сшпш, живота, поясницы, стопк (с внутренней стороны).

Скорость отбора проб составляет от 0,5 до I л/мин для одежды и до 0,2 л/мин для обуви. Отбор проб производится не рансо, чем после 2 часов носки *

Трубки из натурального каучука прикладываются к маету отбора пробы с выводом наружу перед началом опыта. Необходимо мровс-доние контрольных исследований пододедного й внутри обувного пространства при носке одежды и обуви из натуральных материалов с использованием для отбора проб воздуха так же казнуковых трубок.

При санитарно-химическом исследовании определение миграции каждого вещества при одинаковых условиях следует производить не иоиее 5 раз. Учитывал, что воздух одного экземпляра, как правило, анализируется одномоментно па одно вещество, следует брать такое количество емкостей, которое бы позволило в минимальные сроки определить выделение всех предполагаемых веществ из исследуемого образца при различных температурных режимах и экспозиции не мопсе трех суток.

Наряду с указа шив,in исследованиями для гигиенического заключения необходимо проведение в условиях жилища или аналогичного поьадеиия, где хранятся изучаемая одежда и обувь, моделируя натурные условия. В случае обнаружения в натурных условиях больших количеств токсических соединении, значительно превышавших предельно допустимые концентрации веществ в атмосферном воздухе, дальнейшее гигиеническое исследование может быть прекращено, при этом пзучаешй обьект должен считаться неприемлемая для использования населсшшм, о чем составляется соответствующее заключение.

10

Основание длл отклонения исследуемых изделий является также обнаружение в пододсжпом и шутриобувпом пространстве токсичсо-ких веществ после трех месяцев со дня изготовления (хранение при проветривании) • Отсутствие выделения токсических веществ или наличие юс d безвредных концентрациях в воздушной и водной средах свидетельствуют о достаточной химической стабильности исслс-дуемнх образцов.

Химически стабильные текстильные и обувные материалы, одежда и обувь из них проходят дальнейшее исследование d лабораторных условиях для изучения важных в гигиеническом отношении физических свойств и в условиях ОПЫТНОЙ носки.

3. Токсикологические исследования

Целью исследовании является выявление неблагоприятного действия 1»а организм химических веществ, мигрирующих из текстильных и обувных полимерных материалов и изделий. Возможность негативного воздействия на организм и необходимость проведения токсико-логических. исследований обусловлены сложным рецентуpi или составом полимеров и содержанием в них биологически активных веществ; отсутствием сведений о токсикологических свойствах и характере воздействия па организм отдельных веществ или их комбинаций, мигрирующих из одежды и обуви, л процессе ее эксплуатации, кроме того, возможностью комбинированного и комплексного действия выделяв щихоя из одежды и обуви вредцшх веществ.

Методика проведения токсикологических исследований, a также оценка их результатов в значительной степени зависит от того, длл какого слоя одежды или обуви предназначен материал и каковы будут условия эксплуатации изделия.

1 1

Определение биологической значимости мигрирующих из текс-Т/лмож и сбуышх материалов токсических веществ щюпзволитсн в конкретном случае в соответствии с хзд.»ктероь: дсйствш! вздстьй (по литера ту рииы данным), степенью изученности других воздеть» Слизких к нецу по химическому строении к цнюнко-хишчес-кю/ свойствам.

Постановка токсикологического исследования преследует сло~ ДУ»№<; цел;::

о) изучение токсичности самого полимера, пропиток, красителей, отбеливателей, замосливателей, антистатиков, клеев, растворителей к т.п.;

б) изучение токсичности ьоцеств, мигрирущих из материалов, кдуцих из изготовление одежда и обуви.

о Первом случае выявляют наиболее опасные в биологическом отношении компоненты полимеров.

ъо втором оценивают опасность действия на человека реальных концентраций токсических веществ, мигрирующих из текстильных и обувных материалов при использовании одежды и обуви.

При постановке токсикологического эксперимента желательно использовать молодых половозрелых животных. В опыте целесообразно использовать крыс весом 110-120 г, мышей 10-17 г, животные деляна быть одного г.сль, предпочтительнее caj.au.. Учитывая видовую чувствительность животных к ядзм опыты желательно проводить па двух видах животных, количество животных в группе должно быть не менее 1C для мышеи и 0 для крыс.

3 течение опыта ведется ежедневная регистрация общего состояния животного (виешиией вид, поведение, количество поедаемого кор!/.а). Один раз в неделю животных взвешивают. До начала интоксикации у животных ?иимают фоновые показатели по принятым в экс-

12

псркмспте тестам.

Изучение биологического действия факторов малой интенсип-isocTii требует проведения не минее 45-дневной затравки животных для и/лллсиил реакций организма и патологических сдвигов, проис-ходликос о нем, а также применение наиболее чувствительных интегральных и специфических методов исследования.

По прекращении затравки животных убивают декашзтацией. Организм и ткани подопытных животных подвергают макроскопическоку осмотру и гистологическому исследованию. Наиболее характерным путем поступления в организм токсических веществ, мигрирующих в пододежноо пространство в условиях использования одежды и обуви, является кожный путь. Известно, что кожный путь поступления ядов в организм для целого ряда веществ, в частности, для фосфорорга-ничгских, некоторых растворителей и др, является наиболее характерным.

При проведении токсикологических исследований текстильных и обувных материалов, а также ряда мономеров, пропиток рекомендуется изучение местио-раздражапцего, аллергенного и резорбтив-ного действия при помощи накожных аппликаций с нанесением на боковую поверхность тела животного (морские свинки, крысы, кролики). Научение кожло-реэорбтив/юго действия как чистых препаратов# так и подлых вытяжек производится также методом хвостовых аппликаций но белых крысах и мышах»

Метод хвостовых аппликаций является достаточно объективным критерием, давним возможность создать определенные, легко воспроизводимые условия количественного и качественного воздействия яда яри поступлении его в организм.

Для хвостовой затравки белых крыс и мышей используют специальные "домики*.

13

tlsTpJbitt проводится d течение полутора месяцев ежедневно иг: ьрот;:>.:еиик двух «юсов (остатки изучаемого вещества удаляются с ко:.;а *при по;..оап фильтровальной бумаги). Хвостову и затравку можно .:jjcKp:i^nTL ранее ус та и силе г.и ого срою в случае, если на коже гоябдд:тся язва шш некротические пиления. При иеобхрдимости со-крзде.чкя срока опита также как и для облегчения изучения действия малых концентраций токсических dcuicctd, мигрирующие d воднне штялаа: из текстильных материалел, можно использовать различные цункциоиальлш. нагрузки. Выбор соответствующих показателен п методов токсикологических исследований в каждом конкретном случае определяется снецп^лческшш особешюстш.л н концентрацией некуда: или наиболее эяачш.их в гигиеническом отношении компонентов, ип*риру:ад1Х в &од!г/й среду,

Реко/.хидуется использование биохм'лчеекдх, физиологических, илуиологичсских, патомор^.ологичсских и др. методов исследования. Необходимо изучать вес, поведение животных и реакцию ЦНС (суша-цконио-г.ороговиЛ показатель, ориентировочные реакции, изменение ишечнои работоспособности л др,)# (рерментэтилпуто активность органов (активность холинэстеразу и др.), состав перинеричсской крови, обменные процессы, деятельность желез внутренней секреции, белковые фракции, a toiwc отдалошше последствия (ьутагепез, тератогенез, канцерогенез и др.).

При оценке полимерных материалов, иредназпачеппих для изготовления изделии детского ассортимента, исследования должны предусматривать проведение токсшсологпчсского эксперимента с учетом возрастной реактивности.

-плотные с момента рождения находятся в клетке, дно KoTopoii устилается исследуемым полимерным материалом. При этом для создания экспериментального гнезда новорожденным дополнительно вио-

14

сттсн иэгдольчониий материал. По мере загрязнения материал заменяется новям, желательно ежегодно и строго фиксированное время, ЧТО МОЖНО сочетать С ЧИСТКОЙ клеток ИЛИ кормлением ЖИВОТНЫХ. В помете оставляют 0 или 10 аоиорождошшх жыютиих, число их может изменяться в зависимости от вида животного и задач исследования _г по d пределах одного определения токсичности полимерного материала должно бить всегда строго иостоннним для получения на— дсж1шх данных. Повороте и лих крысят оставляют и клетке с матерью до 21 для жизни, затем мать отсаживают. Для оценки роста и раз-вития животных взвешивают в возраоте I, 7, 14, 21, 30, 43, 60,

90 дней всегда в определенное время. Вычисляется относительная и абсолютная скорость роста, константа роста. В зависимости от задач исследований взвешивание может проводиться и в другие сроки: ежедневно, I раз в 3 днел, еженедельно и т.д. Оценка развития проводится по времени появления шерстного покрова, открытия глаз, ушей, прорезывания резцов, открытия половой мембраны, выпускания семенников и появления первого эструсо методом влагалищных глазков. 13 указанные сроки регистрируется частота сердцебиения и дыханий в состоянии покоя. Для этой цели можно исполь-зопать регистрацию ЭКГ и пиецмограммы. Кроме того, определяют потребление О2 в состоянии покоя. Исследование предусматривает параллельное наблюдение за контрольным]* животными. Контрольные животные находятся в идентичных условиях содержания и питания, но но подвергаются воздействию полимерных материалов.

Изучение биохимически, иммунологических, патомэрфологи-чсских и др. показателей проводятся по общепринятым методам о учетом токешеодииамшш полимерного материала.

Вскрытие подопытных и контрольных животных проводится в процессе эксперимента (d указанные сроки) для оценки веса впут—

15

(относительная влажность 20-40#).

верхняя одежда (третий слои одежды). Осиовним требованьем к верхней одежде является ее теплозащитная способность, зависящая от запаса неподвижного воздуха, находящегося во всех слоях одедяи, но, главным образом, в теплоизоляционном сдое. Для обеспечения малой подвижности воздуха верхняя одежда должна бить ветрозащитной, мало воздухопроницаемой и достаточно герметизированной. Ь процессе использования в верхней одежде должна сохраняться постоянная толщина тс|июизоляциопного слоя. Наружное покрытие должно предохранять нижележащие слои от атмосферных осадков. Обязательным требованием является легкость и удобство покроя.

Положительной гигне1шчсской оценки засдужнвает одежда, отвечающая следующим требованиям:

2. Одежда из химических волокон и обработанная специально с целью придания ей стабильности линейных размеров, водооттал-киващих, огнезащитных и аитиэлсктростатнческкх свойств, не должна бить источником запаха и выделения средних химических . соединений в концентрациях, опасных для здоровья.

2.    важные в гигиеническом отношении физические свойства сдеяди (сорбционные, тегиюэшцитние, электростатические и др.) должны способствовать обеспечению оптимального состояния организма .

3.    Напряженность ^ектростат11чсского поля на поверхности изделий должна быть нс выше 0,3 кВ/см.

4.    Каждый из слоев одежды (белье, платье, верхняя одежда) дол5щш в полной мере отвечать своему пазиочепню.

б. Уход за всеми слоями одежды (стирка, глажение, чистка, химчистка) должен обеспечивать полную их санацию.

Полимерные сбушшс материалы и изделии из mix нс должны иметь специфического запаха, наделять d окружающую среду биологически активных химических веществ, накапливать на своей поверхности статическое электричество (более 0,3 кВ/см).

Материала для верха обуви должны бить иаропроштаешми, гиг-]ЮСКОПИЧ1ШМИ, ВОЗДУХОПРОШ!цоемыми.

Обувь, изготовленная с применением комплекса полимерных материалов, должна обладать достаточной вентиляционной способностью и обеспечивать оптимальный для определсшшх условий эксплуатации виутриобувной микроклимат, нс должны шзивать нарушений физиологических (опорных, терморегуллториих) функций нижних конечностей и связанных с ними неприятных ощущений и изменений теплового сос-тояния организма, не должна способствовать росту патогенной микрофлоры и распространению заболеваний микозами стоп, должна обеспечивать возможность очистки от загрязнений иск с внешней, так и о внутренней стороны.

Органом, имекщим юридическое право на выдачу заключения о выпуске изучаемой одежды и обуви, является Министерство здравоохранения страны.

Для проведения гигиенической оценки текстильных материалов и изделий из них учреждению, проводящему исследования, должна быть представлена следущая информация:

1.    Химическое и товарное название волокна или материала (для смесей процентное содержании).

2.    На основании каких ГОСТов, МРТУи и ТУ изготовляются представленные образцы.

3.    Описание технологического процесса с указанием всех использованных химических соединений.

3

4. Описание методой определения м(грнрущих компонентой из МцТСрКЫЛОВ и иоэдушную и подлую СрСДЫ»

Количество представляемых текстильных материалов и изделий зависит от объемч исследований, Ллл проведения полного объема гигиенических исследований необходимо представить;

1т Ляп сатпприо-хвмических, токсикологических и физиологических исследований - 0 текстильного материала.

2.    Для проведения гигиенических исследований физиологическими методами в натурных условиях количество изделии должно бить не менее 10.

3,    3 случаях, когда результаты натурных исследований играют ре1Ш1сцую роль (изучение влияния климатических условии, покроя, индивидуальной чувствительности и т.д.) необходимо обеспечение натурных исследований на GOIGO носчиках.

Образцы обушшх материалов, направляемых на гигиеническое несло делание, должны сопровождаться документом с указанном d нем с л едущих сведений;

1.    Название материала и его назначение:.а) для какой детали обуви, б) в каком виде обуви (зимняя, летняя, осерие-весештл, для взрослых, детская) и конструкции будет использован, в) какие сочетания его с Другими полимерными материалами возможны в готовом изделии.

2.    Дата изготовления.

3.    Рецептура и процентное соотношение входящих в нес исходных компонентов.

4.    Выписка из технических условий с указанием физико-химических свойств исходных ингредиентов и физико-химических свойств материалов.

5.    Технология производства.

4

G. Наименование учреждения-изготовителя-

Образца обуви, направляемые па гигиеническое исследование, должны сопровождаться:

1.    Характеристикой обуш, включающей в себя указания:

а)    для каких условия эксплуатация предназначена данная обувь,

б)    кокис материалы и в качестве каких деталей их использовали,

d) метод крепления с указанием рецептурного состава 1слссвой композиции,

г)    дата иэготовлемил,

д)    наименование учреждения-изготовителя*

2.    Контрольными вариантами обуви, изготовленной целиком из натуральных материалов и о ^зличиыми комбинациями их с полимер-ними в зависимости от содержания и назначения последних в опытном

Для гигиенического исследования обувных материалов и обуви необходимо представлять образцы сразу после их изготовления* Образец материала должен быть площадью не менее 2 n£, образцы обуви в количестве не менее 5 пар одного варианта И трех наиболее распространенных размеров. Для окончательной гигиенической оценки необходимо проведение опытной носки па людях^-добровольцах.

2, Санитарно-химические исследования

В производстве современной одежды и обуви широко применяются химические волокна, искусственная кожа, текстильно-вспомога-телыше вещества для придания изделиям водоотталкивающих, анти-злсктроотатических, огнезащитных и других свойств, клей к др. В воздух вододежного и внутриобуиного пространства при эксплуатации могут мигрировать меэаполимерпэировашше мономеры, компоненты

5

вспомогательных веществ и другие соединения.

йидслшацнесл веществ:! при ингаляционном поступлении, резорбции через кожные покропи и нс посредстве ином влиянии па кожу w>-17т ЯВИТЬСЯ Причиной ИССЛ.ЧГОПрИЯТНОГО сиологического воздействия на организм человека.

Химическая стабильность иолимериих материалов и изделии из '•их является одним из основных критериев гигиенической оценки совращенной одежды и обуви.

Гигиеническую оценку одежды и обуви следует начинать с проведения сапита pi ю-х шлнчсск их исследовании.

Последовательность щюведешш дальнейших этапов гигиенической .лк-ики текстильных и обувных материалов и изделии из них зависит от результатов санитарно-химических анализов.

Целью санитар! 10-Х1И.*лчеоких исследовании является: I) обнаружение возможного выделения вредных веществ из материалов и обуви в контактирующие с hpj.ui среды; 2) изучение интенсивности и динамики их ши'рации; 3) прогнозирование степени неблагоприятного влияния .их на организм.

Современная одежда и обувь представляют собой, как правило, комплекс различных синтетических и искусственных материалов, каждый из которых является сложно.: полимерной композицией, содержащей целый ряд компонентов.

Рецептурный состав одежных и обувных материалои позволяет предположить возможность выделения капролактама, нитрила акриловой кислоты, хлоросодеркащих веществ и мономеров каучуков (стирола, хлорскрина, дивинила, изопрена), растворителей (ацетона, ди-эдткл j ормзмода, бутилпцьтат), формальдегида, оке и этилированных, лмииосодерлящих и других веществ, палящихся исходными компонента ис полимерных композиции. В связи с этим из материалов возможно

6

ол!юиромеиное выделение нескольких веществ для определения и идентификации которнх необходимы чувствительные и избирательнее методы химического анализа.

Изучение химической стабильности полимерных текстильных обувных материалов и изделий из них должно проводиться d лабораторных и натурных условиях. Помимо полимерных материалов, саии-тэрио-гигиеническощу исследованию должны подвергаться также натуральные материалы, которые в настоящее время обрабатываются различными химическими соединениями для придания им более высоких эксплуатационных и эстетических свойств.

Использование для изготовления одежды и обуви комплекса различных полимерных материалов значительно осложнило санитарно-химическое исследование как в отношении идентификации выделяющихся химических веществ, так и Докторов, обуславлишщнх химическую нестабильность одежды и обуви. 13 связи с этим возникла необходимость поведения исследования dccx входящих в готовое изделие материалов, их исходных компонентов, деталей одежды и обуви и изделия d целом с учетом его конструкции и назначения.

Лля определения качествешюй и количсствешюй характеристики мигрирующих веществ в лаборатории создают более жесткие условия, чем тс, которые имеют место при носке одежды и обуви в различных условиях окружащей среды. Это вызвано тем, что в процессе использования одежды и обуви выделение химических веществ может быть не установлено вследствие отсутствия достаточно чувствительных методов их определения для данных условий.

С целью оп!>слело1П1я мигдации химических веществ в воздушную среду исследуемые образцы погашают в герметически закрытые емкости-эксикатора, из которых после определенных экспозиций отбирают пробы воздуха с помощью электроаспираторного устройства о учетом-

7

o—Iu—кратного воздухообмена емкости. Длительность экспозиций обусловлена временем максимального накопления видсллюдихся веществ, как правило, 3-с суток, Для опрсдилешв! влиянии (}окторов времени и виьотривашш на миграцию химических веществ анализ воздуниоя среда, контактировавшей о иселедуешми образцами, необходимо проводить как сразу после изготовлении, так и но истечении I, 3, 6 месяцев хранения в условиях свободного доступа воздуха, Температурные режимы, при которих па холятся образцы в эксикаторах, определяются услоывиии эксплуатации данного вида сдеждь* и обуви и имеюцими место при этом максимальными температурами пододежного и внутрпобувного воздуха, а также условиями хранения одежда и обуви d помещении.

Токсичеккие вещества, подлежащие определению устанавливают, исходя из рецептурного состава полимера и технологии его получения.

Поступившие на исследование образцы изучают органолептически 1>б наличие или отсутствие запаха.

При исследовании степени миграции токсических веществ d воздух образца закладывают в эксикаторы или камеры в следующих отношениях веса илзг площади всех поверхностей образца в объект площади.

а)    Для материалов с весом I \? до оОО граммов - отношение веса образца к объему воздуха и герметической емкости должно быть 1:100, либо отношение площади образца к тому же объему емкости 1:1;

б)    Для материалов с весом I и? свыше 1500 граммов - отношение веса образца к объему воздуха в герметической емкости должно составлять 1:1C, отношение площади образца к тому же объем/ емкости должно бить 1:10.

8

Ili>u исследовании готовых изделия (белье, платье, обувь) можно закладывать лес изделие л закрытую емкость, исходя из указанных соотношении. Образцы выдерживают л течение трех суток, затем лепприруют воздух, который исследуют па содержание пред-полого с mix токсических веществ. После этого образцы шита ют из емкостей и выдерживают в течение 10 дней на открытом воздухе. По истечении этого времени их внолт> помещают л емкости, выдерживают в течение трех суток и исследуют на содержание указанных веществ.

Мотерпилн для одежды и обули исследуют кок при комнатной температуре, так и при нагревании до 37°С п течение суток. При необходимости температуру можно повысить до 60°С.

Отбор проб воздуха из емкостей осуществляется либо путем G-IQ-кратного воздухообмена, либо путем вакуумирования.

Для выявления степени миграции токсических веществ из образцов л водную среду материалы погружают d нее в соотношении по doсу:

Dec^Ojvio^a М ₌ t.tQ объем боды ( мл ) ^д *^Аи

В процессе эксплуатации одежды и обуви возможно увлажнение ее атмосферными осадками и потом. Миграция химических веществ в подлую среду происходит болес интенсивно и длительно, чем в воздух.

Исследуемые образцы перед погружением в Бодную среду измельчают на кусочки размером 1x1 см.

Образцы выдерживают в течение 1-3 суток в водной среде при комнатной температуре, а также при 37°С в течение б часов.

Для определения наличия иредпых веществ, мигрирующих из исследуемой одежды и обуви в пододежное пространство, рекомен-

9