Методика определения дилора в почве хроматографией в тонком слое

ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

Москва. 11)80 год

УТВЕРЖДАЮ

Зам. Главного Государстве» "ого санитарного врача СССР

В. Е КОВШИЛО 30 октября 1980 года Nk 2264-80

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

		ПДК
%	Наименование вещества	мг/кг почвы	Методы определения

1. Дилор	0.5	см. приложение М 1
2. Гепта хлор	0.05	>
3. Цннеб	1.8	»
4. Пропанид	1.5	>
5. Тарлока	1.4	»
С. Баи вел Д	0,25	>
7. Мышьяк	2,0	»
8. Формальдегид	7,0	»
9. Баэулин	0.2	см. приложение ТА 2
10. Метафос	0.1	>
И. Рогор	0.3	»
12 Фоэалон	0.5	»
13. Фталофос	0.1	9
14. Прометрин	0.5	см. приложение Л> 3
15. Хлорофос	0.5	>
16. Карбофос	2.0	>
17. Хлора мл	0,05	»
18. Г>енз (а) пирен	0,02	см. утвержденные ПДК 1968-79 от 21.02 1979 г.
19. Свинец*	20.0	9
г20. Хром**	0,05	9
/21. Ртуть	2.1	»
22 Кечьтвн	1.0	»
23. ДДТ	1.0	Хроматография в тонком сдое, вниигинтокс. (основной)** 3

Л54337 от 19/Х1-19в0 г._Зк. 1727_

Типография Министерства гаравоохранения ССС

J3		ПДК	Методы определения
e	Наименование вещества
1		мг/кг почвы

24. Гексахлоран	1.0	Хроматография в тонком слое, вниигинтокс, (основной)••
25. Гамма изомер гексахлорана	1.0	>
26. Полнхлорпинен	0,5	»
27. Полиллоркамфсн	0.5	»
28. Севин	0,05	»

• ПДК свинца 20 мг/кг почвы без учета среднего фона, равного 12 мг/кг (А. П. Виноградов, Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах, М. 1950. стр. 220).

^м Методы определения пестицидов в почве опубликованы в следую* щих источниках:

а)    Методическое письмо «Опредленне содержании остаточных количеств ДДТ, его метаболита ДДЕ и доугих хлорорганических пестицидов « почве методом хроматографии на бумаге н а тонком слое» — Киев — 1968 г.

б)    Журнал «Химия в сельском хозяйстве», 1969 г., 43—45.

в)    Методическое письмо по определению ссвина в почве, Киев—1968

Контроль за содержанием пестицидов в почве осуществляется в ве

сенннй, летний и осенний периоды. Отбор проб почвы проводится в па хотном слое <0—30 см).

Примечание: в настоящий документ включены ранее утверждеины ПДК (St 1134-73; Sa 1496-76; Nt 1968-79).

ПРИЛОЖЕНИЕ N> I

МЕТОДЫ. ПРЕДЛОЖЕННЫЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ

I. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИЛОРА В ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАФИЕЙ В ТОНКОМ СЛОЕ

Принцип и характеристика метода

Метод основан на экстракции пестицида н-гексаиом из пробы почвы, очистке экстракта, его концентрировании и хроматографии в слое окиси алюминия. В качестве подвижного растворителя используется н-гексан. Количественное определение препарата проводится путем сравнения площадей пятен пробы и стандартов. Метод позволяет определить 0,5 мкг дилора в пробе. Полнота определения 90±10%. Метод специфичен.

Аппаратура и посуда

Колбы конические с притертыми пробками но 700 мл.

Воронки для фильтрования.

Делительные воронки на 250 мл.

Аппарат для встряхивания.

Прибор для отгонки растворителей.

Микропипетки для нанесения стандартных растворов.

Пипетки или шприцы для нанесения проб.

Лабораторный штатив.

Камера для хроматографирования.

Стеклянные пластинки 9X12 см. Они покрываются сорб циопной массой. Сорбционная масса для приготовления четырех пластинок состоит из 5 г окиси алюминия, 0,5 г медицинского гипса и 7.5 мл дважды перегнанной йоды.

Пульверизатор стеклянный.

Ртутно-кварисвая лампа.

Реактивы и растворы

1.    11-гексан.

2.    Серная кислота, хч. концентрированная.

3.    Окись алюминия безводная, чда.

4.    Кальций сернокислый, чда. Просушивают в сушильном шкафу б ч. при 150—160° С. Хранят в банке с притертой пробкой.

7

5.    Натрий сернокислый безводный, хч.

6.    Спирт этиловый.

7.    Серебро азотнокислое.

8.    25%-ный раствор аммиака.

9.    Проявляющий реактив (0,85 г азотнокислого серебра. 2,5 мл аммиака и 97 мл дважды дистиллированной воды).

10.    Стандартный раствор дилора (100 мкг/мл).

Отбор проб

С выбранного участка отбирают смешанный образец почвы, состоящий из 5 проб, взятых по методу конверта или по диагонали. Пробы отбирают лопатой или буром на глубину пахотного слоя (20 см). Почву отрезают лопатой отвесно в виде прямоугольной пластины. Следят за тем, чтобы в каждый образец попало примерно такое количество почвы верхнего и нижнего слоев, которое пропорционально их мощности. Взятый образец тщательно перемешивают на листе фанеры или на куске брезента, полиэтиленовой пленки. Затем для составления смешанной пробы из него отбирают какой-нибудь меркой (например, банка, стакан) небольшой объем почвы и высыпают в чистый мешочек. Из всех отдельных образцов в смешанную среднюю пробу должно попасть приблизительно одинаковое количество почвы. Все пять проб ссыпают вместе, освобождают от камней, корней и других включений к тщательно перемешивают. После перемешивания из средней массы почвы методом квартования отбирают 1,0—1,5 кг почвы. Проба упаковывается в хлопчатобумажный или полиэтиленовый мешочек, заполняется сопроводительный талон, вместе с которым проба отсылается в лабораторию на анализ.

Для изучения распределения пестицида по профилю почвы, пробы отбирают из почвенных разрезов, сделанных до глубины 1 м через каждые 10 см или по слоям 0—25 и 75— 100 см. Отобранные по слоям пробы почвы обрабатываются так же, как и поверхностные пробы.

Ход анализа

При определении дилора в почве навеску сухо-воздушной почвы \100 г), растертую в фарфоровой ступке и просеянную через почвенное сито 0.5, помещают в коническую колбу на 700 мл. Пробу почвы заливают до покрытия н-гексаном и взбалтывают н аппарате для встряхивания в течение часа.

Экстракт фильтруют через воронку, заполненную безводным сернокислым натрием. Пробу дважды промывают 30—

3

40 мл н-гсксаиа. Экстракты объединяют и переносит » делительную воронку, прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и осторожно встряхивают несколько раз. Отделяют органический слон и отгоняют растворитель в приборе для отгонки до небольшого объема (0,3—0.5 мл). Этот объем количественно наносят пинеткой или шприцем на хроматографическую пластинку.

Хроматографическую пластинку с нанесенным экстрактом и стандартами в вертикальном положении помещают в камеру для хроматографирования и погружают па 1 см в подвижный растворитель (перегнанный н-гексан). Хроматографирование проводят до поднятия фронта подвижного растворителя на высоту 10 см. Затем пластинки высушивают, он-рыскииают проявителем, хроматограммы подвергают ультрафиолетовому облучению до четкого появления пятен стандарта (10—30 минут). Идентификации дилора проводится по величине его Rf, которая равна 0,8.

Построение калибровочного графика

На пластинку для хроматографирования наносят стан дартиый раствор днлора (100 мкг/мл) в объеме 0,1, 0,2. 0.3. 0.4, 0,5 мл, что соответствует 10, 20, 30, 40. 50 мкг дилора, а также разведение стандартного раствора 1:10 п объеме 0,2, 0.4, 0.6, 0,8 мл, что соответствует 2, 4, 6, 8 мкг днлора.

Пластинки хроматографируют и обрабатывают также как и исследуемые пробы, определяют площади пятен и по полученным данным строят калибровочный график.

Расчет анализа

И «меряют площадь пятна пробы па пластинке для хроматографии и по калибровочному графику определяют количество днлора и пробе. Копнен грацию дилера и почве рас ечнгмлают по формуле:

О —— X I ООО. где

Я

С — концентрации днлора и почве мг/кг, а — количество препарата и пробе почвы, определенное но калибровочному графику, мкг. в - масса почвы, взятом для анализа, г, 1000 — коэффициент для пересчета па кг почвы.

о

Приложение № 3

П РОМ ЕТРИ Н — метод основа» на реакции образования окрашенных комплексов 'tyw взаимодействии серосодержащих веществ с бромфеи&ИВИЫм синим в присутствии азотнокислого серебра. Метод заключается в том, что прометрин извлекают -из исследуемой пробы органическим растворите лем, -жсцрактг очищают и затем хроматографируют в тонком слое окпОД ОДюминня. Чувствительность метода для воды 0.05 мг/л, для почвы и растительных продуктов — 0,1 мг/кг. Авторы метода: Дроздова А. О., Закордонец В. А. Метод опубликован в журнале «Химия в сельском хозяйстве» № 6, 1969 г.

ХЛОРОФОС — метод определения хлорофоса в почве основан на извлечении препарата из исследуемой среды хлороформом или водой, в зависимости от типа почвы, и последующем определении методом тонкослойной хроматографии с обработкой пластинок раствором йода и проявляющим реактивом (смесь 2% водного раствора резорцина и 10% раствора карбоната натрия в соотношении 2:3). Чувствительность определения 0,03 мг/кг (3 мкг в пробе). Метод избирателен в присутствии других фосфорорганических пестицидов. Автор — Моложанова Е. Г. Методика опубликована в трудах 11 Всесоюзного совещания по исследованию остатков пестицидов и профилактике загрязнения ими продуктов питания, кормов и внешней серды (г. Таллин, 1971 г., стр. 177—178)

КАРБОФОС — метод основан на извлечении карбофоса из исследуемой пробы органическим растворителем и последующем хроматографировании в тонком слое силикагеля. Пятна карбофоса обнаруживаются после опрыскивания пластинок смесью растворов азотнокислого серебра и бромфеио-лоиого синего в ацетоне с последующим обесцвечиванием фона уксусной кислотой. Чувствительность определения 2 мкг в пробе.

Авторы метода: Клпсенко М. А. и Письменная М. В. Метод опубликован в книге Клпсенко М. А. и др. «Химический анализ микроколичеств ядохимикатов», М., 1972 г., стр. 84— 87.

ХЛОРАМП — метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы ацетоном с добавлением I—1,5 мл 0,1 Н НО и последующем хроматографировании в тонком слое на силикагеле. Препарат обнаруживается после опрыскипл ими пластинок раствором аммиаката серебра н ацетоне с по-следующим ультрафиолетовым облучением. Чувствительность метода 0,16 мг хлорампа u 1 кг почны.

ИДК химических веществ в почве разработаны:

Бенз(а)пирен— Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Тон-копий Н. И., Перцовская А. Ф., Кашкарова Г. П., Шестопалова Г. Е., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э., Apr* С. ¹ ). Онкологический научный центр АМН СССР (Илыжцк»*~. А. II. Шабад Л. М., Соленова Л. Г., Мищенко В. С.), Киеве» нй научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Янышева II. Я., Киреева И. С., Павлова Н. А.).

Свинец—Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Григорьева Т. И., Перцовская А. Ф., Динерман А. А.. Кашкарова Г. П., Павлов В. Н., Доскииа Т. В., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э.), Ростовский медицинский институт (Золотов П. А., Пруденко О. В., Ружникова Т. Н., Колесникова Т. В.).

Хром — Институт общей и коммунальной гигиены им. А. И. Сысина АМН СССР (Перелыгин В. М., Динерман

A. А., Перцовская А. Ф., Павлов В. И., Рождественская Н. А. Филимонова Е. В., Донерьян Л. Г., Агрэ С. А., Новикова Е. Э.).

Дилор, цинеб, гептахлор, пропаннд, гордона, кельтан — Киевский медицинский институт им. акад. А. А. Богомольца (Гончарук Е. И., Прокопович А. С., Геец В. И., Шостак Л. И., Меленевская А. В., Малашевский В. В., Спасов А. С.).

Банвел-Д, прометрии, карбофос, хлорамп, ртуть—Киев ский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены нм. А. И. Марзеева (Нанштейи С. Я., Чегринец Г. Я-. Воронова Г. Ф., Юровская Е. М.. Гордиенко И. И.. Никуда Р. Г., Безбородко М. Д., Лейбо!шч Д. М.).

Мын1ьяк — Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. A. II. Mapieeua (Май* штейн С. Я., Вашкулат И. Г.), Государственный институт гигиены, Будапешт, ВНР (Хорват Аманда).

Хлорофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и плэ стических масс. (Спыну Е. И., Моложанова Е. Г.), Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Пайштсйп С. Ям Жулниска>-

B.    А., Юровская Е. М.).

Метафос, рогор, фталофос — Всесоюзный иаучно-исследо вптсльскмй институт гигиены и токсикологии пестицидов, димерных и пластических масс (Клисснко М. А., Вася:«

Р. Дм Шмичидина А. М., Акоронко С. А., Гиренко Д. Б).

Базудин — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Мельнер Ф. Р., Алдошина Т. В.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Новикова К. Ф.).

Фозалон — Всесоюзный научно-исследовательский ннсти-ут гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-^гических масс (Моложанова Е. Г.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Алдошина Т. В., Мельцер Ф. Р.. Новикова К. Ф), институт экспериментальной метеорологии, г. Обнинск (Бабкина Э. И., Ммронюк Г. В., Сиверина А. А., Днбцова А. В.), Всесоюзный институт защиты растений, Ленинград (Иванченко В. Р.).

Рогор — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Гиренко Д. Б., Акоренко С. Л.).

Фталофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-ических масс (Зорьева Т. Д.).