Методика определения гептахлора в почве хроматографией в тонком слое

ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

Москва. 11)80 год

УТВЕРЖДАЮ

Зам. Главного Государстве» "ого санитарного врача СССР

В. Е КОВШИЛО 30 октября 1980 года Nk 2264-80

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

		ПДК
%	Наименование вещества	мг/кг почвы	Методы определения

1. Дилор	0.5	см. приложение М 1
2. Гепта хлор	0.05	>
3. Цннеб	1.8	»
4. Пропанид	1.5	>
5. Тарлока	1.4	»
С. Баи вел Д	0,25	>
7. Мышьяк	2,0	»
8. Формальдегид	7,0	»
9. Баэулин	0.2	см. приложение ТА 2
10. Метафос	0.1	>
И. Рогор	0.3	»
12 Фоэалон	0.5	»
13. Фталофос	0.1	9
14. Прометрин	0.5	см. приложение Л> 3
15. Хлорофос	0.5	>
16. Карбофос	2.0	>
17. Хлора мл	0,05	»
18. Г>енз (а) пирен	0,02	см. утвержденные ПДК 1968-79 от 21.02 1979 г.
19. Свинец*	20.0	9
г20. Хром**	0,05	9
/21. Ртуть	2.1	»
22 Кечьтвн	1.0	»
23. ДДТ	1.0	Хроматография в тонком сдое, вниигинтокс. (основной)** 3

Вазудин — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Мельнер Ф. Р., Алдошина Т. В ), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Новикова К. Ф).

Фозалон — Всесоюзный научно-исследовательский ннсти-ут гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-^гических масс (Моложанова Е. Г.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Алдошина Т. В., Мельцер Ф. Р.. Новикова К. Ф ), институт экспериментальной метеорологии, г. Обиинск (Бабкина Э. И., Миронюк Г. В., Сиверина А. А., Днбцова А. В.), Всесоюзный институт защиты растений, Ленинград (Иванченко В. Р.).

Рогор — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Гиренко Д. Б., Акоренко С. Л.).

Фталофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Зорьева Т. Д.).

Л54337 от 19/Х1-19в0 г._Зк. 1727_

Типография Министерства гаравоохранения ССС

J3		ПДК	Методы определения
e	Наименование вещества
1		мг/кг почвы

24. Гексахлоран	1.0	Хроматография в тонком слое, вниигинтокс, (основной)••
25. Гамма изомер гексахлорана	1.0	>
26. Полнхлорпинен	0,5	»
27. Полиллоркамфсн	0.5	»
28. Севин	0,05	»

• ПДК свинца 20 мг/кг почвы без учета среднего фона, равного 12 мг/кг (А. П. Виноградов, Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах, М. 1950. стр. 220).

^м Методы определения пестицидов в почве опубликованы в следую* щих источниках:

а)    Методическое письмо «Опредленне содержании остаточных количеств ДДТ, его метаболита ДДЕ и доугих хлорорганических пестицидов « почве методом хроматографии на бумаге н а тонком слое» — Киев — 1968 г.

б)    Журнал «Химия в сельском хозяйстве», 1969 г., 43—45.

в)    Методическое письмо по определению ссвина в почве, Киев—1968

Контроль за содержанием пестицидов в почве осуществляется в ве

сенннй, летний и осенний периоды. Отбор проб почвы проводится в па хотном слое <0—30 см).

Примечание: в настоящий документ включены ранее утверждеины ПДК (St 1134-73; Sa 1496-76; Nt 1968-79).

ПРИЛОЖЕНИЕ N> I

МЕТОДЫ. ПРЕДЛОЖЕННЫЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ

2. «МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕПТАХЛОРА В ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАФИЕЙ В ТОНКОМ СЛОЕ

Принцип и характеристика метода

Метод основан на экстракции пестицида из пробы почвы органическим растворителем, очистке экстракта, его копией трнропаини и последующем .хроматографировании в тонком слое сорбента. Подвижной фазой служит и-гексан. Место локализации препарата обнаруживают после опрыскивании пластинок раствором аммиаката серебра в ацетоне с последующим ультрафиолетовым облучением. Количественное определение проводится путем измерения площадей пятен проб п стандартных растворов. Метод позволяет определить I мкг гептахлора в пробе почвы, полнота определения 90± ±5%. Определению гептахлора в почве могут мешать содержащиеся в ней примеси других хлороргаиическнх пестицидов, в частности, альдрин, ДДЭ, которые имеют близкую с гептахлором величину Rf.

Аппаратура и посуда

Колбы с притертыми пробками на 250 500 мл.

Шуттель-аппарат (аппарат для встряхивания).

Воронка с бумажным фильтром.

Водяная баня.

Прибор для отгонки растворителей (круглодонная колба на 50— 100 мл со стеклянным переходником и холодильником ).

Стеклянные пластинки для хроматографии размером 9Х 12 см.

Микроиилеткн для нанесения стандартных растворов (0,1 мл).

Мнкронинетки, пастеровские пипетки с оттянутым кончиком или ширины для нанесения проб.

Камера для хроматографирования.

Пульверизатор стеклянный дли опрыскивания пластинок.

Ртутно-кварцевая лампа.

Сита с отверстием 0,4—0,6 мм.

Сушильный шкаф.

Эксикатор для хранения готовых к употреблению хроматографических пластинок.

Пробирки центрифужные.

Пластинки для хроматографирования. Промытую хромовой смесью, дистиллированной водой и высушенную стек-

10

ляимую пластинку 9X12 гм про ирают этиловым спиртом хлороформом или эфиром и покрывают сорбционной массой Сорбционную массу готовят следующим образом: 5 г просеянной через сито 40- 60 меш окиси алюминия смешивают в фарфоровой ступке или в склянке с 5 г очищенного и просеянного силикагеля КСК (или 5 г силикагеля 1.S 5/40^/) и с 0,5 г сернокислого кальция (гипса), чрибавляют 25 мл дистиллированной воды, щательно перемешивают до образования однородной массы, наносят тонким слоем (толщина слоя 0,2—0,3 мм) на приготовленные соответствующим образом пластинки из расчета 1,0 г сорбционной массы на одну пластинку 9Х 12 см.

Сушат пластинки при комнатной температуре в течение суток, затем их активируют в сушильном шкафу при температуре 110 -120° С в течение 10 мин и хранят в эксикаторе над слоем безводного хлористого кальция.

Реактивы и растворы

1.    М-гексап, хч.

2.    Ацетон, хч.

3.    Натрий сернокислый безводный, хч.

4.    Окись алюминия для хроматографии, просеянная через сито 40—60 меш.

5.    Готовый к употреблению силикагель LS 5/40// (ЧССР) или силикагель КСК, просеянный через сито 40—60 меш.

6.    Кальций сернокислый (CaS0₄-2H₂0), чда (гипс), просушенный в сушильном шкафу при 150-—160° С в течение 6 часов. Хранится в склянке с притертой пробкой.

7.    Серебро азотнокислое, чда.

8.    25% раствор аммиака, чда.

9.    Серная кислота, чда, концентрированная, уд. вес 1,84.

10.    Стандартный раствор гептахлора (10 мг ГПХ, хч, растворяют о 100 мл ацетона, хранят в холодильнике в плотно закрытой склянке).

11.    Проявленный рсактип. К 0,75 г азотнокислого серебра прибавляют 15 мл дистиллированной поды, 35 мл ацетона и 5 мл 25%-ного водного раствора аммиака. Готовят в лень употребления. На пластинку 9X12 см расходуется 8— 12 мл раствора.

Отбор проб

С выбранного участка отбирают смешанный образен почвы, состоящий из 5 проб, пзятых по методу конверта или по диагонали. Пробы отбирают лопатой или буром на глубину

II

пахотного слоя (20 см). Почву отрезают лопатой отпоено н инде прямоугольной пластины. Следят за тем, чтобы в каждый образен попало примерно такое количество почвы верхнего н нижнего слоев, которое пропорционально их мошне* сти. Взятый образен тщательно перемешивают на листе фанеры или на куске брезента, полиэтиленовой пленки. Затем для составления смешанной пробы из него отбирают какой-нибудь меркой (например, банка, стакан) небольшой объем почвы и высыпают в чистый мешочек. Из всех отдельных образцов в смешанную среднюю пробу должно попасть при близнтельно одинаковое количество почвы. Все пять проб ссыпают вместе, освобождают от камней, корней н других включений и тщательно перемешивают. После перемешивания из средней массы почвы методом квартования отбирают 1,0—1.5 кг почвы. Проба упакопыпастся в хлопчатобумажный или полиэтиленовый мешочек, заполняется сопроводительный талон, вместе с которым проба отсылается в лабораторию на анализ.

Для изучения распределения пестицида по профилю почвы, пробы отбирают из почвенных разрезов, сделанных до глубины 1 м через каждые 10 см или но слоям 0—25 и 75--100 см. Отобранные по слоям пробы почвы обрабатываются так же, как н поверхностные пробы.

Ход анализа

Поступившие в лабораторию пробы почвы высушивают до воздушно-сухого состояния на бумаге в тени. После высушивания проба помпы перетирается в фарфоровой ступке и просеивается через почвенное сито с размером отверстий 0,5 мм.

Отобранную среднюю воздушно-сухую пробу почвы весом и 100 г помешают в колбу с притертой пробкой, заливают смесью и-гексаи-ацетон (4:1) так, чтобы слон почвы был покрыт экстрагентом на 1,5-2 см. Экстракцию осущсстляют па шуттель аппарате н течение 2-х часов или оставляют на ночь. После экстракции экстракт отделяют от почвы с помощью фильтрации через бумажный фильтр и слон безводного сернокислого натрия. Пробу почни снова залипают три раза растворителем (1 раз по 40 мл) п встряхивают 20—30 мин, а промывные порции фильтрата слипают вместе с первоначальным фильтратом. Сюда же отсасывают из почвы оставшийся в пей н адсорбированном состоянии экстракт с нс-полыппаннсм воронки Ьюхпсра.

Полученный экс гран г переносят в делительную воронку, прибавляют Ю мл конментрироианной серной кислоты и ос-

13

тирожмо встряхивают несколько раз. Отделяют органическим слой и отгоняют растворитель и приборе для отгонки до небольшого объема (0.3--0,5 мл). Исследуемую пробу наносят пинеткой па хроматографическую пластинку. Хроматографическую пластинку с нанесенными растворами помешают в камеру, на дно которой за 30 мин до начала хроматографирования наливают подвижный растворитель и-гексан так, чтобы край пластинки был погружен в него не более, чем на 0,5 см.

После того, как фронт растворителя поднимется на 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на некоторое время для испарения растворителя.

Затем пластинку орошают с помощью пульверизатора проявляющим реактивом и подвергают ультрафиолетовому облучению (лампа ПРК-4 или БУВ-15) в течение 10—15 мин до появления пятен серо-черного цвета величиной Rf =*0,62.

Построение калибровочного графика

На пластинку для хроматографирования наносят стандартный раствор гепта хлора (100 м кг/мл) в объеме 0.01. 0,03, 0.05, 0.07, 0,1, 0.15. 0.20 мл, что соответствует 1, 3, 5. 7, 10. 15. 20 мкг гептахлора. Пластинки хроматографируют и обрабатывают так же. как и исследуемые пробы. Определяют площади нягеи и по полученным данным строят калибровочный график. Он сохраняет прямолинейность в интервале концентраций 1    20    мкг ГПХ в пробе.

Расчет анализа

Измеряют площадь пятна пробы на пластинке для хроматографирования и по калибровочному графику определяют количество гептахлора в пробе. Концентрацию гентлхлора в почве определяю!, рассчитывая но формуле;

О» -2—XI000. где

С - - концентрации rein а.хлора и почве мг/кг. а — количество препарата в пробе почвы, определенное по калибровочному графику, мкг. в —масса почвы, и.-итой для анализа, г.

1000 — коэффииент для пересчета на кг почвы.

Приложение № 3

П РОМ ЕТРИ Н — метод основа» на реакции образования окрашенных комплексов 'tyw взаимодействии серосодержащих веществ с бромфеи&ИВИЫм синим в присутствии азотнокислого серебра. Метод заключается в том, что прометрин извлекают -из исследуемой пробы органическим растворите лем, -жсцрактг очищают и затем хроматографируют в тонком слое окпОД ОДюминня. Чувствительность метода для воды 0.05 мг/л, для почвы и растительных продуктов — 0,1 мг/кг. Авторы метода: Дроздова А. О., Закордонец В. А. Метод опубликован в журнале «Химия в сельском хозяйстве» № 6, 1969 г.

ХЛОРОФОС — метод определения хлорофоса в почве основан на извлечении препарата из исследуемой среды хлороформом или водой, в зависимости от типа почвы, и последующем определении методом тонкослойной хроматографии с обработкой пластинок раствором йода и проявляющим реактивом (смесь 2% водного раствора резорцина и 10% раствора карбоната натрия в соотношении 2:3). Чувствительность определения 0,03 мг/кг (3 мкг в пробе). Метод избирателен в присутствии других фосфорорганических пестицидов. Автор — Моложанова Е. Г. Методика опубликована в трудах 11 Всесоюзного совещания по исследованию остатков пестицидов и профилактике загрязнения ими продуктов питания, кормов и внешней серды (г. Таллин, 1971 г., стр. 177—178)

КАРБОФОС — метод основан на извлечении карбофоса из исследуемой пробы органическим растворителем и последующем хроматографировании в тонком слое силикагеля. Пятна карбофоса обнаруживаются после опрыскивания пластинок смесью растворов азотнокислого серебра и бромфеио-лоиого синего в ацетоне с последующим обесцвечиванием фона уксусной кислотой. Чувствительность определения 2 мкг в пробе.

Авторы метода: Клпсенко М. А. и Письменная М. В. Метод опубликован в книге Клпсенко М. А. и др. «Химический анализ микроколичеств ядохимикатов», М., 1972 г., стр. 84— 87.

ХЛОРАМП — метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы ацетоном с добавлением I—1,5 мл 0,1 Н НО и последующем хроматографировании в тонком слое на силикагеле. Препарат обнаруживается после опрыскипл ими пластинок раствором аммиаката серебра н ацетоне с по-следующим ультрафиолетовым облучением. Чувствительность метода 0,16 мг хлорампа u 1 кг почны.

ИДК химических веществ в почве разработаны:

Бенз(а)пирен— Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Тон-копий Н. И., Перцовская А. Ф., Кашкарова Г. П., Шестопалова Г. Е., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э., Apr* С. ¹ ). Онкологический научный центр АМН СССР (Илыжцк»*~. А. II. Шабад Л. М., Соленова Л. Г., Мищенко В. С.), Киеве» нй научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Янышева II. Я., Киреева И. С., Павлова Н. А.).

Свинец—Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Григорьева Т. И., Перцовская А. Ф., Динерман А. А.. Кашкарова Г. П., Павлов В. Н., Доскииа Т. В., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э.), Ростовский медицинский институт (Золотов П. А., Пруденко О. В., Ружникова Т. Н., Колесникова Т. В.).

Хром — Институт общей и коммунальной гигиены им. А. И. Сысина АМН СССР (Перелыгин В. М., Динерман

A. А., Перцовская А. Ф., Павлов В. И., Рождественская Н. А. Филимонова Е. В., Донерьян Л. Г., Агрэ С. А., Новикова Е. Э.).

Дилор, цинеб, гептахлор, пропаннд, гордона, кельтан — Киевский медицинский институт им. акад. А. А. Богомольца (Гончарук Е. И., Прокопович А. С., Геец В. И., Шостак Л. И., Меленевская А. В., Малашевский В. В., Спасов А. С.).

Банвел-Д, прометрии, карбофос, хлорамп, ртуть—Киев ский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены нм. А. И. Марзеева (Нанштейи С. Я., Чегринец Г. Я-. Воронова Г. Ф., Юровская Е. М.. Гордиенко И. И.. Никуда Р. Г., Безбородко М. Д., Лейбо!шч Д. М.).

Мын1ьяк — Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. A. II. Mapieeua (Май* штейн С. Я., Вашкулат И. Г.), Государственный институт гигиены, Будапешт, ВНР (Хорват Аманда).

Хлорофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и плэ стических масс. (Спыну Е. И., Моложанова Е. Г.), Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Пайштсйп С. Ям Жулниска>-

B.    А., Юровская Е. М.).

Метафос, рогор, фталофос — Всесоюзный иаучно-исследо вптсльскмй институт гигиены и токсикологии пестицидов, димерных и пластических масс (Клисснко М. А., Вася:«

Р. Дм Шмичидина А. М., Акоронко С. А., Гиренко Д. Б).