Методика определения банвел-Д в почве методом тонкослойной хроматографии

ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

Москва. 11)80 год

УТВЕРЖДАЮ

Зам. Главного Государстве» "ого санитарного врача СССР

В. Е КОВШИЛО 30 октября 1980 года Nk 2264-80

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

		ПДК
%	Наименование вещества	мг/кг почвы	Методы определения

1. Дилор	0.5	см. приложение М 1
2. Гепта хлор	0.05	>
3. Цннеб	1.8	»
4. Пропанид	1.5	>
5. Тарлока	1.4	»
С. Баи вел Д	0,25	>
7. Мышьяк	2,0	»
8. Формальдегид	7,0	»
9. Баэулин	0.2	см. приложение ТА 2
10. Метафос	0.1	>
И. Рогор	0.3	»
12 Фоэалон	0.5	»
13. Фталофос	0.1	9
14. Прометрин	0.5	см. приложение Л> 3
15. Хлорофос	0.5	>
16. Карбофос	2.0	>
17. Хлора мл	0,05	»
18. Г>енз (а) пирен	0,02	см. утвержденные ПДК 1968-79 от 21.02 1979 г.
19. Свинец*	20.0	9
г20. Хром**	0,05	9
/21. Ртуть	2.1	»
22 Кечьтвн	1.0	»
23. ДДТ	1.0	Хроматография в тонком сдое, вниигинтокс. (основной)** 3

Базудин — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Мельнер Ф. Р., Алдошина Т. В.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Новикова К. Ф.).

Фозалон — Всесоюзный научно-исследовательский ннсти-ут гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-^гических масс (Моложанова Е. Г.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Алдошина Т. В., Мельцер Ф. Р.. Новикова К. Ф), институт экспериментальной метеорологии, г. Обнинск (Бабкина Э. И., Ммронюк Г. В., Сиверина А. А., Днбцова А. В.), Всесоюзный институт защиты растений, Ленинград (Иванченко В. Р.).

Рогор — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Гиренко Д. Б., Акоренко С. Л.).

Фталофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-ических масс (Зорьева Т. Д.).

Л54337 от 19/Х1-19в0 г._Зк. 1727_

Типография Министерства гаравоохранения ССС

J3		ПДК	Методы определения
e	Наименование вещества
1		мг/кг почвы

24. Гексахлоран	1.0	Хроматография в тонком слое, вниигинтокс, (основной)••
25. Гамма изомер гексахлорана	1.0	>
26. Полнхлорпинен	0,5	»
27. Полиллоркамфсн	0.5	»
28. Севин	0,05	»

• ПДК свинца 20 мг/кг почвы без учета среднего фона, равного 12 мг/кг (А. П. Виноградов, Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах, М. 1950. стр. 220).

^м Методы определения пестицидов в почве опубликованы в следую* щих источниках:

а)    Методическое письмо «Опредленне содержании остаточных количеств ДДТ, его метаболита ДДЕ и доугих хлорорганических пестицидов « почве методом хроматографии на бумаге н а тонком слое» — Киев — 1968 г.

б)    Журнал «Химия в сельском хозяйстве», 1969 г., 43—45.

в)    Методическое письмо по определению ссвина в почве, Киев—1968

Контроль за содержанием пестицидов в почве осуществляется в ве

сенннй, летний и осенний периоды. Отбор проб почвы проводится в па хотном слое <0—30 см).

Примечание: в настоящий документ включены ранее утверждеины ПДК (St 1134-73; Sa 1496-76; Nt 1968-79).

ПРИЛОЖЕНИЕ N> I

МЕТОДЫ. ПРЕДЛОЖЕННЫЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ

Cl. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ БЛНВЕЛ-Д В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Принцип и характеристика метода

Метод основан на экстракции пестицида из пробы почвы соответствующим растворителем, его концентрировании и последующим хроматографировании в тонком слое силикагеля. Подвижным растворителем служит смесь бензол-и-гексаи-ледяная ускусная кислота в соотношении 5: 10:3. «Место локализации препарата обнаруживают после опрыскивания пластинок раствором аммиаката серебра в ацетоне с последующим ультрафиолетовым облучением. Количественное определение проводится путем измерения площадей пятен проб и стандартных растворов. Метод позволяет определить 10мкг баивсл-Д в пробе почвы. Полнота определения 85—97%. Me тод специфичен и присутствии хлорорганичеекмх пестицидов.

Аппаратура и посуда

Колбы с притертыми пробками на 500 мл.

Воронки (9— 12см).

Фильтры бумажные 15 см (красная лента).

Пульверизатор стеклянный для опрыскивания пластинок.

Камера для хроматографирования.

Пипетки на 1, 2. 5. 10 мл.

Микроиипстки для нанесения проб н стандартных растворов.

Цилиндры мерные на 100 и 250 мл.

Ртутно-кварцевая лампа ПРК-4.

Аппарат для встряхивания.

Центрифуга.

Пластинки для хроматографии. Стеклянную пластинку размером 9X12 см тщательно промывают содой, хромовой смесью, дистиллнровамой водой н высушивают. Протирают этиловым спиртом или петродейным эфиром и покрываю'; сорбционной массой. Сорбционную массу из силикагеля готовят в соотношении 15 г силикагеля марки КСК-2.5н. 1.5 г CaSO. и 51 мл дистиллированной воды, смешивают в фарфоровой ступке для образования однородной массы. 10 г сорбционной массы налипают на пластинку н покачивая, равномерно распределяют ее по всей поверхности. Просушенные при комнатной температуре (18—20'С) пластинки вытер-жива ют в сушильном шкафу в течение 1 часа при 1° 105-110° С.

Реактивы и растворы

1.    Метанол, ч.

2.    Силикагель марки КСК-2,5/*.

3.    Уксусная кислота, хч, ледяная.

4.    Бензол (перегнанный).

3. М-гексан, чда.

6.    Соляная кислота, ч, концентрированная, уд. вес 1,19.

7.    Ацетон, ч.

8.    Серебро азотнокислое, чда.

9.    Серная кислота, ч, концентрированная, уд. вес. 1,84.

10.    Аммиак водный 25%.

11.    Кали едкое, чда. 0,01Н раствор.

12.    Этиловый эфир, медицинский.

13.    Проявляющий реактив: 0,23 г AgNCb растворяют в 1,2 мл НгО. прибавляют 0,6 мл аммиака и доводят объем раствора до 25 мл ацетоном.

1*1. Стандартный раствор банвел-Д. 25 мг баивел-Д рас творяют в 25 мл ацетона.

Отбор проб

С выбранного участка отбирают смешанный образен почвы, состоящий из пяти проб, взятых по методу конверта или но диагонали. Пробы отбирают лопатой или буром на глубину пахотного слоя (20 см). Почву отрезают лопатой отвесно в виде прямоугольной пластины. Следят за тем. чтобы и каждый образец попало примерно такое количество почвы верхнего и нижнего слоев, которое пропорционально их мощности. Взятый образец тщательно перемошизают на листе фанеры или на куске брезента, полиэтиленовой пленки. Затем для составлении смешанной пробы из него отбирают какой-нибудь меркой (например, банка, стакан) небольшой обьем почвы и высыпают и чистый мешочек. Из всех отдельных образной в смешанную среднюю пробу должно попасть прнблп:ш1с.1ьш» о м/пакошн* количество почвы Все пять проб ссыпают вместе, освобождают от камней, корней и других включений и тщательно перемешивают. После перемешивания из средней массы почвы методом квартования отбирают 1.0-1.5 кг почвы Проба упаковывается и хлопчатобумажный или пи:птчленовый мешочек, заполняется сопроводигельнмй талон, вместе с которым проба отсылается в лабораюрнк) на «диализ.

Для изучения распределении пестицида но профилю почвы пробы отбирают из попоенных разредив, сделанных до глубины 1 м через каждые 10 см или но слоям 0—25 и

У

75 НЮ см. Отобранные но слоям пробы почвы обрабатываются так же, как и поверхностные пробы.

Ход анализа

Л. Почва легкого механического состава с низким содержа ином гумуса.

60 г тщательно измельченной воздушно-сухой помпы заливают |!30 мл метанола, добавляю! 1,5 мл концентрированной IICI в «стряхивают в течение 3 часов на аппарате для «стряхивания. Затем почву фильтруют в выпарительную чашку, промывай несколько раз метанолом, к вываривают до объема 0,6—1 мл. При помоши ммкропиистки пли шприца наносят исследуемую пробу па хроматографическую пластинку ни расстоянии 1,5 см от нижнего края так. чтобы диаметр типа не превышал 1 см. п производят хроматографирование. Дли этого пластинку па 0,5 см погружают в растворитель, налитый в камеру для хроматографирования. Подвижным растворитель - смесь перегнанного бензола, очищенного и-гексана и ледяной уксусной кислоты в соотношении Г,: 10 : 3.

После того, как подвижный растворитель поднимется на высоту 10 см, пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе 30 мин. для испарения рпстиорителя и опрыскивают раствором аэошокислого серебра. Пластинку снопа сушат н облучают УФ светом в течение 10 мин. При наличии гербицида на пластинке проявляются пятна черного цвета. Величина Rf баивсл-Д на силикагеле равна 0,7.

В. Почва тяжелого механического состава с высоким содержанием гумуса.

Из 50 г тщательно измельченной воздушно-сухой почвы банвел-Д экстрагируют 150 мл 0.01 п раствора КОИ в течение часа. После отделения осадка к фильтрату прибавляют \ — |_t5 мл II;SO;, 150 мл серного эфира и встряхивают в аппарате для встряхивании в течение 30 мни. Смесь центрифугируют н течение 5 мин при 1500 об/мин, отбирают 100 мл прозрачного эфирного экстракта и упаривают до объема 0,5 —1.0 мл. Хроматографирование производят описанным выше способом.

Построение калибровочною графика

11а пластику для хромаин рафнрованми наносят стаи дартнып раствор банвол-Д (I мг/мл) в объеме 0,01. 0 15. 0.02. 0,03, 0.01, О.оГ» мл, что соответствует 10. J5, 20, 30.    10

5(1 мкг препарат». Пластинки хроматографируют и обраба-

гынают гак же, как и исследуемые пробы. Определяют площади пятой и но полученным лонным строят калибровочным график. Ом сохраняет прямолинейность и интервале концентраций от 10 до 50 мкг баивсл-Д в пробе.

Расчет анализа

Измеряют площадь пятна пробы на пластинке для хроматографии и по калибровочному графику определяют количество банвел-Д в пробе. Концентрацию баивел-Д в почве рассчитывают но формуле:

С.= —-— X 1000, где

О

С — концентрация банвел-Д в почве, мг/кг. а — количество препарата в пробе почвы, определенное по калибровочному графику, мкг. в — масса почвы, взятом для анализа, г.

1000— коэффициент для пересчета на 1 кг почвы.

Приложение № 3

П РОМ ЕТРИ Н — метод основа» на реакции образования окрашенных комплексов 'tyw взаимодействии серосодержащих веществ с бромфеи&ИВИЫм синим в присутствии азотнокислого серебра. Метод заключается в том, что прометрин извлекают -из исследуемой пробы органическим растворите лем, -жсцрактг очищают и затем хроматографируют в тонком слое окпОД ОДюминня. Чувствительность метода для воды 0.05 мг/л, для почвы и растительных продуктов — 0,1 мг/кг. Авторы метода: Дроздова А. О., Закордонец В. А. Метод опубликован в журнале «Химия в сельском хозяйстве» № 6, 1969 г.

ХЛОРОФОС — метод определения хлорофоса в почве основан на извлечении препарата из исследуемой среды хлороформом или водой, в зависимости от типа почвы, и последующем определении методом тонкослойной хроматографии с обработкой пластинок раствором йода и проявляющим реактивом (смесь 2% водного раствора резорцина и 10% раствора карбоната натрия в соотношении 2:3). Чувствительность определения 0,03 мг/кг (3 мкг в пробе). Метод избирателен в присутствии других фосфорорганических пестицидов. Автор — Моложанова Е. Г. Методика опубликована в трудах 11 Всесоюзного совещания по исследованию остатков пестицидов и профилактике загрязнения ими продуктов питания, кормов и внешней серды (г. Таллин, 1971 г., стр. 177—178)

КАРБОФОС — метод основан на извлечении карбофоса из исследуемой пробы органическим растворителем и последующем хроматографировании в тонком слое силикагеля. Пятна карбофоса обнаруживаются после опрыскивания пластинок смесью растворов азотнокислого серебра и бромфеио-лоиого синего в ацетоне с последующим обесцвечиванием фона уксусной кислотой. Чувствительность определения 2 мкг в пробе.

Авторы метода: Клпсенко М. А. и Письменная М. В. Метод опубликован в книге Клпсенко М. А. и др. «Химический анализ микроколичеств ядохимикатов», М., 1972 г., стр. 84— 87.

ХЛОРАМП — метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы ацетоном с добавлением I—1,5 мл 0,1 Н НО и последующем хроматографировании в тонком слое на силикагеле. Препарат обнаруживается после опрыскипл ими пластинок раствором аммиаката серебра н ацетоне с по-следующим ультрафиолетовым облучением. Чувствительность метода 0,16 мг хлорампа u 1 кг почны.

ИДК химических веществ в почве разработаны:

Бенз(а)пирен— Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Тон-копий Н. И., Перцовская А. Ф., Кашкарова Г. П., Шестопалова Г. Е., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э., Apr* С. ¹ ). Онкологический научный центр АМН СССР (Илыжцк»*~. А. II. Шабад Л. М., Соленова Л. Г., Мищенко В. С.), Киеве» нй научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Янышева II. Я., Киреева И. С., Павлова Н. А.).

Свинец—Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Григорьева Т. И., Перцовская А. Ф., Динерман А. А.. Кашкарова Г. П., Павлов В. Н., Доскииа Т. В., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э.), Ростовский медицинский институт (Золотов П. А., Пруденко О. В., Ружникова Т. Н., Колесникова Т. В.).

Хром — Институт общей и коммунальной гигиены им. А. И. Сысина АМН СССР (Перелыгин В. М., Динерман

A. А., Перцовская А. Ф., Павлов В. И., Рождественская Н. А. Филимонова Е. В., Донерьян Л. Г., Агрэ С. А., Новикова Е. Э.).

Дилор, цинеб, гептахлор, пропаннд, гордона, кельтан — Киевский медицинский институт им. акад. А. А. Богомольца (Гончарук Е. И., Прокопович А. С., Геец В. И., Шостак Л. И., Меленевская А. В., Малашевский В. В., Спасов А. С.).

Банвел-Д, прометрии, карбофос, хлорамп, ртуть—Киев ский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены нм. А. И. Марзеева (Нанштейи С. Я., Чегринец Г. Я-. Воронова Г. Ф., Юровская Е. М.. Гордиенко И. И.. Никуда Р. Г., Безбородко М. Д., Лейбо!шч Д. М.).

Мын1ьяк — Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. A. II. Mapieeua (Май* штейн С. Я., Вашкулат И. Г.), Государственный институт гигиены, Будапешт, ВНР (Хорват Аманда).

Хлорофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и плэ стических масс. (Спыну Е. И., Моложанова Е. Г.), Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Пайштсйп С. Ям Жулниска>-

B.    А., Юровская Е. М.).

Метафос, рогор, фталофос — Всесоюзный иаучно-исследо вптсльскмй институт гигиены и токсикологии пестицидов, димерных и пластических масс (Клисснко М. А., Вася:«

Р. Дм Шмичидина А. М., Акоронко С. А., Гиренко Д. Б).